石墨烯基陰極電催化材料的理論設計與制備.pdf

1、環(huán)境污染和能源短缺是當今社會亟待解決的難題。研發(fā)新能源是解決上述問題的有效途徑。染料敏化太陽能電池（Dye-sensitized solar cells，DSCs）有很多優(yōu)勢，如成本低、效率高等。目前，DSCs的光電轉換效率已超過14％，表現(xiàn)出較好的產(chǎn)業(yè)化前景。燃料電池(Fuel cells，F(xiàn)Cs)是將燃料的化學能直接轉化為電能的能量轉換裝置，具有清潔、高效、原料來源廣等優(yōu)勢。然而，這兩種新能源器件的大規(guī)模應用目前都受限于陰極還原反應

2、催化劑的性能與成本問題。目前DSCs和FCs中最常用的陰極材料是貴金屬鉑(Pt)，然而Pt儲量有限，價格昂貴，易被電解質腐蝕，阻礙了電池的應用與發(fā)展。因此研發(fā)非貴金屬陰極催化材料勢在必行。本文以設計合成高效石墨烯基陰極催化劑為目標，采用理論預測與實驗相結合的方式，利用密度泛函理論(DFT)深入系統(tǒng)探索陰極還原反應機理，理論篩選性能優(yōu)異的催化劑。在此基礎上，實驗合成催化劑，結合現(xiàn)代譜學顯微技術和電化學方法考察催化劑的性能，考察并驗證反應機

3、理，為高效催化劑的設計提供理論和實驗指導。主要研究內容如下:
　　(1)采用DFT計算碘還原反應(IRR)機理和催化劑火山圖。計算結果表明碘離子與催化劑之間的電子轉移是IRR反應的速控步。進一步通過火山圖篩選出乙二胺功能化石墨烯(AFG)具有合適的結合能和較高的催化活性。隨后采用水熱法合成出AFG，結合SEM、TEM、FTIR、Laman、XPS等結構表征，其具有無序多孔的網(wǎng)狀結構。進而將其作為對電極組裝成DSCs，獲得了7.39

4、％的光電轉換效率，接近傳統(tǒng)的Pt(7.84％)，表明AFG能夠成為一種有潛力的Pt替代材料應用于DSCs中。
　　(2)采用DFT計算氧還原反應(ORR)機理和催化劑火山圖。計算結果表明氧離子與催化劑之間的電子轉移是ORR反應的速控步。進而通過火山圖篩選出氨基化石墨烯（ANG）具有合適的結合能和較高的催化活性。隨后在溫和的實驗條件下合成出ANG，結合FTIR、Laman、XPS等分析方法對其進行了結構表征。該催化劑的起始氧還原峰電

5、位為-0.13 V(vs.Ag/AgCl)，峰電流為1.37 mA·cm-2，接近商業(yè)Pt/C催化劑，即ANG是一種新型的非Pt陰極催化材料。
　　(3)利用存儲量富足的褐煤作為碳源，選取簡易、有效、綠色的方式來合成石墨烯量子點(GQDs)。得到的GQDs粒徑分布在1-3 nm范圍內，在紫外光(365 nm)的照射下可以發(fā)出明亮的藍光，并對其做了結構表征，基于其表面豐富的含氧基團，可進一步對其進行氮元素的摻雜及功能化修飾，從而可以