快速測定含酒精飲料中痕量有機(jī)化合物的樣品前處理技術(shù)研究.pdf

1、隨著人們生活水平的不斷提高，對酒類飲料的需求不斷增加，且對酒類飲料的品質(zhì)與安全提出了更高的要求。威脅酒類產(chǎn)品安全的痕量有機(jī)化合物主要有：含酒精飲料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的一些內(nèi)源性毒物（如氨基甲酸乙酯、雜醇油等）、原料中農(nóng)藥殘留、生產(chǎn)過程中遷移的環(huán)境污染物等。同時，含酒精飲料中的酯類香味物質(zhì)對酒的品質(zhì)也產(chǎn)生重要影響。
　　酒類飲料中各類痕量有機(jī)化合物的分析主要包括有機(jī)化合物的提取和檢測。隨著科技的發(fā)展，目前的分析儀器完全可以滿足各類化合物

2、的檢測要求，因此樣品前處理技術(shù)成為制約酒類飲料中微量有機(jī)化合物測定的檢測的關(guān)鍵。酒類飲料中有機(jī)化合物的檢測中常用的前處理技術(shù)主要有固相萃取、頂空固相微萃和液液萃取，這些方法操作耗時且繁瑣，易造成殘留有機(jī)化合物的損失。因此論文對現(xiàn)有酒類飲料中有機(jī)化合物的提取技術(shù)進(jìn)行了綜述，并探索新的快速簡便的前處理技術(shù)。以酒類飲料中的乙醇為萃取劑，通過雙水相體系直接萃取酒類飲料中的氨基甲酸乙酯、鄰苯二甲酸酯類化合物，為酒類飲料中有機(jī)化合物的殘留提供了理論

3、依據(jù)。利用均相鹽析萃取與氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測技術(shù)，建立了檢測酒類飲料中有機(jī)氯類和殺菌劑類化合物的方法。利用雙水相萃取與氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)測定了酒類飲料中乙酸乙酯、丁酸乙酯、異丁醇等香味物質(zhì)。
　　論文主要分為五部分：
　　第一部分：綜述了酒類飲料的安全狀況及有機(jī)化合物殘留的危害，概述了酒類飲料中有機(jī)化合物殘留常用的前處理技術(shù)和檢測方法，并闡明了本論文的研究意義和內(nèi)容。
　　第二部分：直接以葡萄酒中的乙醇為萃取劑，利用

4、其形成的乙醇-水-無機(jī)鹽均相鹽析萃取體系，實(shí)現(xiàn)了葡萄酒中有機(jī)氯類農(nóng)藥和殺菌劑類農(nóng)藥的高效均相提取。通過在樣品中加入適量疏水有機(jī)溶劑乙醚降低萃取劑極性，提高了農(nóng)藥殘留的萃取率，減小了花色苷和單寧等雜質(zhì)在有機(jī)相中的溶解度。實(shí)驗(yàn)對鹽析劑與疏水有機(jī)溶劑進(jìn)行了優(yōu)選，并研究了萃取液的凈化方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：乙醇-乙醚-水-磷酸氫二鉀形成的均相鹽析萃取體系對農(nóng)藥殘留具有較高的萃取效率。在葡萄酒中加入鹽析劑進(jìn)行分相時，樣品中的糖、色素等大量極性雜質(zhì)保留

5、在水相，而藥物被萃取到上相。在上相萃取液中加入無水MgSO4、PSA去除水分與雜質(zhì)后，可直接進(jìn)樣進(jìn)行氣相色譜檢測。該方法用于葡萄酒中有機(jī)氯類農(nóng)藥和殺菌劑類農(nóng)藥的萃取檢測，方法回收率為77.3％~99.6%，RSD%為0.9%~5.7%，檢出限為5.1~203 ng/g。
　　第三部分：本文直接以白酒中的乙醇為萃取劑，通過雙水相萃取技術(shù)結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，建立了一種新的測定白酒中鄰苯二甲酸酯類化合物的方法。實(shí)驗(yàn)對雙水相的形成條件

6、進(jìn)行了研究，并探討了雙水相體系對鄰苯二甲酸酯類藥物的萃取效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：乙醇-磷酸氫二鉀-水雙水相體系對殘留的鄰苯二甲酸酯類藥物有較高的萃取效率。該方法在上相萃取液中加入無水MgSO4、PSA去除水分與雜質(zhì)后，可直接進(jìn)行上機(jī)檢測。該方法用于白酒中16種鄰苯二甲酸酯類藥物的測定，回收率為78.6%~98.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.5%~9.5%，檢出限為0.01~0.31 ng/g。
　　第四部分：實(shí)驗(yàn)以含醇飲料中所含的乙醇為萃取

7、劑，通過乙醇-K2HPO4-H2O雙水相體系萃取結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜法，建立了一種高效、環(huán)保的檢測含醇飲料中氨基甲酸乙酯的方法。實(shí)驗(yàn)主要考察了雙水相體系的形成條件，并探討了雙水相體系對氨基甲酸乙酯的萃取效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：乙醇-K2HPO4-H2O雙水相體系對氨基甲酸乙酯具有較高的萃取效率。含醇飲料中加入無機(jī)鹽形成雙水相時，飲料中的糖、蛋白質(zhì)、單寧等大量極性雜質(zhì)保留在雙水相下相，氨基甲酸乙酯進(jìn)入雙水相上相。由于上相萃取液乙醇極性較強(qiáng)，因此

8、上相中的雜質(zhì)含量較低，萃取液凈化步驟大大簡化。在上相萃取液中加入無水MgSO4、PSA去除水分與雜質(zhì)后直接進(jìn)樣進(jìn)行GC-MS檢測。本文以氨基甲酸叔丁酯為內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量檢測了白酒、白蘭地酒、杜松子酒、葡萄酒與黃酒中的氨基甲酸乙酯含量。方法回收率為91.56%~113.86%，RSD%為0.70%~5.88%，檢出限為1.3μg/L。
　　第五部分：實(shí)驗(yàn)以白酒中所含的乙醇為萃取劑，通過加入無機(jī)鹽形成乙醇-無機(jī)鹽-水雙水