聚合物-TPPS復(fù)合手性材料.pdf

1、卟啉化合物憑借其特殊的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及生物活性，不僅在自然界和生命體中扮演了儲(chǔ)氧、載氧的重要角色，其聚集體的超分子手性特征更是受到了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注。本文的第一個(gè)工作，主要研究了四-（4-苯基磺酸基）卟啉(TPPS)分子在復(fù)合膠束內(nèi)部的手性聚集現(xiàn)象，并進(jìn)一步探究了其形成機(jī)理。實(shí)驗(yàn)中，我們通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法(ATRP)合成了嵌段共聚物聚乙二醇-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PEG-b-PDMAEMA)，并利用季銨化反應(yīng)將一系列小分子糖單元

2、接枝到PDMAEMA側(cè)鏈上。在酸性水溶液中，質(zhì)子化的TPPS分子與PDMAEMA側(cè)鏈通過(guò)靜電相互作用自組裝形成復(fù)合膠束，且圓二色表征結(jié)果顯示該復(fù)合膠束具有超分子手性特征。為探索該手性特征的來(lái)源，我們?cè)O(shè)計(jì)了多項(xiàng)對(duì)比實(shí)驗(yàn)，并進(jìn)行了紫外-可見(jiàn)光譜和二維核磁表征。結(jié)果表明，在膠束核內(nèi)部，質(zhì)子化的TPPS分子主要以J-聚集體形式存在，受聚合物側(cè)鏈糖單元誘導(dǎo)而呈現(xiàn)出超分子手性特征。我們認(rèn)為很有可能是分子間氫鍵作用的存在引發(fā)了小分子手性向超分子手性的

3、傳遞和放大。通過(guò)選取不同構(gòu)型糖單元進(jìn)行對(duì)比后發(fā)現(xiàn)，該復(fù)合膠束的手性信號(hào)方向與糖單元上C(4)和C(5)的相對(duì)構(gòu)型有關(guān)。
　　本文的第二個(gè)工作致力于將TPPS聚集體的超分子手性特征引入到新材料中，以期能夠擴(kuò)展其多方面的應(yīng)用。我們選取超純水為連續(xù)相，甲基丙烯酸甲酯(MMA)為分散相，用（甲基）丙烯酸酯化的Brij@35作為乳化劑，制備成O/W型微乳液體系，并通過(guò)引發(fā)自由基聚合而制得一種透明具有粘彈性的水凝膠材料。然后，我們用含有TPP