混合二元酸多元體系相平衡及其熱力學(xué)關(guān)聯(lián).pdf

1、己二酸是生產(chǎn)尼龍-6和尼龍-66的主要原料，也是一種非常重要的有機(jī)化工原料。工業(yè)上生產(chǎn)己二酸，是由環(huán)己醇或環(huán)己酮在釩鹽的催化作用下，經(jīng)硝酸氧化制得的。在該生產(chǎn)過(guò)程中，除了得到己二酸外，還會(huì)產(chǎn)生丁二酸、戊二酸等副產(chǎn)物。所謂混合二元酸即是包含這三種二元酸的混合物的總稱。為了保護(hù)環(huán)境和充分利用資源，對(duì)混合二元酸的分離提純以及回收再利用就顯得尤為重要。溶劑結(jié)晶法分離混合二元酸是一種有效的分離方法，但是此方法需要有比較全面準(zhǔn)確的溶解度數(shù)據(jù)作為基礎(chǔ)

2、。本文以混合二元酸為研究對(duì)象，采用乙醇和正丁醇作為溶劑，測(cè)定了混合二元酸在溶劑中的三元和四元體系溶解度數(shù)據(jù)，為溶劑結(jié)晶分離混合二元酸提供了必要的理論基礎(chǔ)，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
　　采用濕渣法測(cè)定了283.15 K、303.15 K和313.15K三個(gè)溫度下丁二酸-己二酸-乙醇、丁二酸-戊二酸-乙醇、己二酸-戊二酸-乙醇九個(gè)三元體系的固液相平衡數(shù)據(jù)，并繪制了相應(yīng)的三元體系相圖。同時(shí)采用Wilson方程和NRTL方程對(duì)上述九個(gè)三元體系

3、溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)計(jì)算，回歸得到了丁二酸-己二酸、丁二酸-戊二酸和己二酸-戊二酸二元相互作用參數(shù)，計(jì)算結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)值與計(jì)算值可以很好的吻合，說(shuō)明Wilson方程和NRTL方程均能很好的關(guān)聯(lián)這些三元體系。同時(shí)測(cè)定了三元體系平衡液相密度，并繪制了相應(yīng)體系的密度與丁二酸或己二酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的關(guān)系曲線。利用經(jīng)驗(yàn)方程對(duì)密度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)計(jì)算，得到了相應(yīng)的參數(shù)值，結(jié)果表明，此經(jīng)驗(yàn)方程能夠很好地關(guān)聯(lián)平衡液相的密度。
　　采用濕渣法測(cè)定了283.1

4、5 K、303.15 K和313.15 K三個(gè)溫度下丁二酸-己二酸-正丁醇、丁二酸-戊二酸-正丁醇、己二酸-戊二酸-正丁醇九個(gè)三元體系的固液相平衡數(shù)據(jù)，并繪制了相應(yīng)的三元體系相圖。同時(shí)采用Wilson方程和NRTL方程對(duì)上述九個(gè)三元體系溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)計(jì)算，結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)值與計(jì)算值可以很好的吻合，說(shuō)明Wilson方程和NRTL方程均能很好的關(guān)聯(lián)這些三元體系。同時(shí)測(cè)定了三元體系平衡液相密度，并繪制了相應(yīng)體系的密度與丁二酸或己二酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)

5、的關(guān)系曲線。利用經(jīng)驗(yàn)方程對(duì)密度數(shù)據(jù)進(jìn)行了關(guān)聯(lián)計(jì)算，得到了相應(yīng)的參數(shù)值，結(jié)果表明，此經(jīng)驗(yàn)方程能夠很好地關(guān)聯(lián)平衡液相的密度。
　　測(cè)定了283.15 K、303.15 K和313.15 K三個(gè)溫度下丁二酸-戊二酸-己二酸-乙醇和丁二酸-戊二酸-己二酸-正丁醇六個(gè)四元體系的相平衡數(shù)據(jù)，并繪制了相應(yīng)的四元體系干鹽相圖和溶劑圖。其中每個(gè)相圖中均有三個(gè)結(jié)晶區(qū)、三條共飽和線和一個(gè)共飽和點(diǎn)。在四元相圖中，當(dāng)有第三種溶質(zhì)加入時(shí)，另外兩種溶質(zhì)在溶劑中