基于N-（α-氯代烷基）酰胺類化合物的酰基鈷合成及其催化亞胺與一氧化碳交替共聚反應(yīng)的研究.pdf

1、通過酰氯和亞胺反應(yīng)生成的N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，作為?；鶃啺氛x子一種前體分子，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成領(lǐng)域。但以往的研究只停留在原位合成這類高活性的有機(jī)中間體，而并未對(duì)其進(jìn)行分離表征。本文成功合成和分離了特殊結(jié)構(gòu)的N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，并且研究其與常見的親核試劑的反應(yīng)活性;在此基礎(chǔ)上，合成了具有一個(gè)肽鍵特殊結(jié)構(gòu)的四羰基酰基鈷化合物，并且研究了其在催化亞胺與一氧化碳交替共聚生成多肽類聚合物的反應(yīng)活性。具體包括以下內(nèi)

2、容:
　　1)利用特殊結(jié)構(gòu)的底物亞胺設(shè)計(jì)和合成了高穩(wěn)定性N-(α-氯代烷基)酰胺類化合物，使得這類化合物不僅僅局限于原位合成，并且通過核磁、紅外以及元素分析等手段對(duì)其進(jìn)行了表征。這類化合物作為?；鶃啺氛x子的前體分子，和具有代表性的醇類，酚類，格式試劑以及丙二酸二乙酯等親核試劑有著很高的反應(yīng)活性;同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)這類化合物可以在三乙胺弱堿條件下高產(chǎn)率的生成β-內(nèi)酰胺，直接利用這類化合物生成β-內(nèi)酰胺，為β-內(nèi)酰胺的生成機(jī)理提供參考。<

3、br>　　2)通過In Situ IR技術(shù)研究了這類化合物和NaCo(CO)4在CO氣氛下反應(yīng)的反應(yīng)活性，結(jié)果表明在常壓CO下，可以生成對(duì)應(yīng)的?；聂驶捊Y(jié)構(gòu)，但是由于這類?；捀叩幕钚詫?dǎo)致其常壓條件下不易分離得到;通過增加NaCo(CO)4和底物的摩爾比可以增加反應(yīng)速度以及原料N-(α-氯代烷基)酰胺的轉(zhuǎn)化率;高壓條件下兩者的反應(yīng)速度更快，并且在高壓CO下產(chǎn)物具有更高的穩(wěn)定性，可以達(dá)到分離的目的;這類酰基鈷對(duì)應(yīng)的PPh3配體的?；挿€(wěn)

4、定性明顯提高，可以在常壓CO下合成得到，測(cè)定了其中一例PPh3配位的?；聂驶挼膯尉ЫY(jié)構(gòu)。
　　3)合成的這類?；聂驶捲诖呋瘉啺放c一氧化碳的交替共聚生成α多肽反應(yīng)上表現(xiàn)出很好的催化性能，不需要引發(fā)過程，可以在亞胺加入后馬上進(jìn)行聚合反應(yīng)。對(duì)這類催化劑在不同溶劑不同溫度下的催化活性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明無論是在低溫，還是在高溫都可以很好的催化聚合，可以完成較高摩爾比的反應(yīng)，得到高分子量并且分子量分布較窄的多肽聚合物;利用MALDI