交聯(lián)型聚合物負(fù)載鉑納米簇催化膜的制備表征及其在肉桂醛選擇性加氫反應(yīng)中的探索研究.pdf

1、高分子負(fù)載催化劑，因其可以簡化實(shí)驗(yàn)操作過程，有利于貴金屬催化劑的回收和再生，環(huán)境污染小并且催化效率高，符合當(dāng)今綠色化學(xué)的主題，因此被廣泛用于固相有機(jī)合成中。
　　 本文制備了不同類型的交聯(lián)型負(fù)載鉑的高分子催化膜，并對其性能進(jìn)行表征。將其應(yīng)用于肉桂醛選擇性加氫制備肉桂醇的反應(yīng)中，以探討不同交聯(lián)度對催化反應(yīng)的催化性能，及其與肉桂醇選擇性的關(guān)系。具體包括以下幾方面內(nèi)容：
　　 1、以乙二醇為還原劑，聚甲基吡咯烷酮為穩(wěn)定劑，用微

2、波加熱輻射法制備鉑納米簇，用TEM，XRD對其進(jìn)行表征。結(jié)果表明微波輻射法制備的鉑納米簇穩(wěn)定且分散均勻，粒徑僅為3.7nm。另外，探討了不同氫氣壓力下鉑納米簇對肉桂醛加氫反應(yīng)的催化效果，用GC-MS對結(jié)果進(jìn)行表征，證明當(dāng)氫氣壓力為3MPa時，肉桂醛的轉(zhuǎn)化率最高。
　　 2、用紫外光交聯(lián)的方法制備不同交聯(lián)度的SBS負(fù)載Pt的催化膜并探討其對肉桂醛選擇性加氫制備肉桂醇的催化效果。其中催化劑Pt納米簇用微波法制備，膜載催化劑的負(fù)載量、

3、光交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）和光引發(fā)劑二苯甲酮（BP）的用量均為3％。用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用，XRD，紫外分光光度計(jì)對膜載催化劑和反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了表征，結(jié)果表明，隨著交聯(lián)度的增加，肉桂醇的催化選擇性先增后減，紫外光光照80s時，負(fù)載膜交聯(lián)度23.63％，肉桂醛轉(zhuǎn)化率為91.46，肉桂醇選擇性80.98％。質(zhì)譜分析表明交聯(lián)度大于30％后，催化產(chǎn)物中開始有膜分解產(chǎn)生的小分子雜質(zhì)出現(xiàn)，并隨交聯(lián)度的進(jìn)一步增大而增多；顯微鏡檢測同時說明此

4、時膜結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，造成肉桂醇選擇性的降低。
　　 3、運(yùn)用簡單的包裹制備不同交聯(lián)度的負(fù)載鉑的殼聚糖/戊二醛交聯(lián)催化膜，并探討其對肉桂醛選擇性加氫制備肉桂醇的催化效果。其中Pt納米簇用微波法制備，催化膜的交聯(lián)度由戊二醛(GA)含量來控制。XPS顯示Pt與CS膜之間存在配位作用。紫外光譜表明GA和CS產(chǎn)生了交聯(lián)，并且交聯(lián)度隨著GA含量的增加而增加。用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行表征，結(jié)果表明，隨著交聯(lián)度的增加，肉桂醛的轉(zhuǎn)化率和肉