含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物的合成研究.pdf

1、聚醚醚酮是一種半結(jié)晶性的芳香族耐高溫聚合物，具有優(yōu)良的耐磨性、耐化學(xué)腐蝕性、耐熱性、耐輻射性等，被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域中，包括航空航天、電氣電子、汽車(chē)、醫(yī)療等并都有不俗的表現(xiàn)。目前國(guó)外對(duì)聚醚醚酮樹(shù)脂的研究非常成熟，雖然國(guó)內(nèi)聚醚醚酮樹(shù)脂也能工業(yè)化生產(chǎn)，但是還存在色澤不佳、產(chǎn)品牌號(hào)少、不能生產(chǎn)高附加值聚醚醚酮樹(shù)脂等不足，仍然需要進(jìn)一步改進(jìn)。
　　本文設(shè)計(jì)一條4，4'-二氟二苯甲酮單體合成路線(xiàn)，以對(duì)氟苯甲酰氯、氟苯為原料，考察了催化劑用量

2、、反應(yīng)物配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率影響，改變提純工藝，并用核磁、紅外和熔點(diǎn)等手段表征其結(jié)構(gòu)及純度。研究表明:催化劑三氯化鋁、氯化鋰與對(duì)氟苯甲酰氯摩爾比為2.9∶1.45∶1，氟苯與對(duì)氟苯甲酰氯摩爾比為1.6∶1，反應(yīng)時(shí)間180 min，反應(yīng)溫度0℃，初產(chǎn)率最高，即96.6％，采用減壓蒸餾提純工藝，溫度145℃，真空度0.1，產(chǎn)率85.7％，熔點(diǎn)109-111℃。
　　自行設(shè)計(jì)并合成出一種新型B3型單體1，3，5-三（

3、氟苯?；┍?，以1，3，5-苯三甲酰氯、氟苯為原料，考察了催化劑用量、反應(yīng)物配比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率影響，并用核磁和紅外表征其結(jié)構(gòu)。研究表明:催化劑三氯化鋁、氯化鋰與1，3，5-苯三甲酰氯摩爾比為3.5∶1.75∶1，氟苯與1，3，5-苯三甲酸摩爾比為1.8∶1，反應(yīng)溫度0℃，反應(yīng)時(shí)間360 min，產(chǎn)率最高，即80.1％。
　　采用上述兩種單體，分別與對(duì)苯二酚、聯(lián)苯二酚進(jìn)行聚合，制備兩類(lèi)含有支化單元聚醚醚酮三元共

4、聚物，用紅外表征其結(jié)構(gòu)，并研究了聚合物的溶解性能、結(jié)晶性能以及熱性能。研究表明:三元聚合物只能溶于濃硫酸等強(qiáng)極性質(zhì)子型溶劑中。結(jié)晶性隨支化程度升高而降低，但仍具有一定的結(jié)晶性。4，4'-二氟二苯甲酮、對(duì)苯二酚與1，3，5-三（氟苯酰基）苯摩爾比為21∶21∶1，共聚物Tg=216℃，Tm=335℃，Td5％=543℃，Td10％=552℃，殘?zhí)柯蕿?2.28％。4，4'-二氟二苯甲酮、聯(lián)苯二酚與1，3，5-三（氟苯?；┍侥柋葹?5∶