抗高磷血癥藥物-碳酸鑭的制備以及-γ晶型尼龍6的熱行為研究.pdf

1、d碳酸鑭（商品名為FOSRENOL）已于2004年10月獲得美國(guó)食品藥品管理局（FDA）的批準(zhǔn)，目前作為處方藥出售。其作用是在胃腸道內(nèi)與食物中的磷酸鹽相結(jié)合，形成固體碳酸鑭/磷酸鹽結(jié)合劑，這種結(jié)合劑無法穿過腸壁進(jìn)入血液，最終被人體排出，因此人體食物中的磷酸鹽的吸收總量就會(huì)降低。作為一種非鈣、非鋁的磷酸結(jié)合劑，碳酸鑭具有與傳統(tǒng)結(jié)合劑同樣降低病人血清中的磷酸鹽水平的作用，而且不會(huì)導(dǎo)致血清鈣的升高和產(chǎn)生嚴(yán)重副作用，耐受性也較好。所以，近年來碳

2、酸鑭作為一種新型的抗高磷血癥藥物得到了廣泛的應(yīng)用和研究?，F(xiàn)在碳酸鑭的合成反應(yīng)大多在水溶液當(dāng)中進(jìn)行，可是由于而La3+的性質(zhì)相當(dāng)活潑，所以La3+在水中容易發(fā)生水解，生成其他產(chǎn)物，這樣就導(dǎo)致產(chǎn)物不純或者得到非目標(biāo)產(chǎn)物。所以以可溶性鑭鹽為原料在水溶液中反應(yīng)制備碳酸鑭時(shí)，為了避免其水解，需要調(diào)節(jié)pH值、控制反應(yīng)條件等。這樣一方面會(huì)使反應(yīng)環(huán)節(jié)復(fù)雜；另一方面會(huì)造成外來離子的引入以及和降低產(chǎn)率等問題。目前，固態(tài)化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)得到了廣泛的使用，并顯示出

3、高效、節(jié)能、無污染和操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，所以我們采用固態(tài)研磨法制備碳酸鑭，并對(duì)產(chǎn)物的各類表征以及磷結(jié)合效率做了評(píng)價(jià)。
　　 在利用研磨法制備碳酸鑭時(shí)，我們采用了兩種方法，一種是直接將無水氯化鈣與氯化鑭研磨，另一種是在研磨時(shí)加入乙醇。兩種方法得到的產(chǎn)物我們首先采用XRD和FTIR 對(duì)產(chǎn)物的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)組成做了表征，初步認(rèn)定產(chǎn)物為L(zhǎng)a2(CO3)3?8H2O，然后我們對(duì)產(chǎn)物做了ICP和元素分析測(cè)試，結(jié)合XRD和FTIR 結(jié)果，可以認(rèn)定兩

4、種方法得到的產(chǎn)物均為L(zhǎng)a2(CO3)3?8H2O 且純度很高?？墒窃趯?duì)產(chǎn)物進(jìn)行SEM表征以及體外的磷酸鹽結(jié)合反應(yīng)測(cè)試時(shí)，發(fā)現(xiàn)未加入乙醇研磨制備出的碳酸鑭樣品為棒狀，體積較大，因而與PO43-的結(jié)合反應(yīng)速率較慢，但如果反應(yīng)大于2小時(shí)，結(jié)合率可以達(dá)到99％以上。而加入乙醇研磨制備出的碳酸鑭樣品為片狀，體積小，達(dá)到了納米級(jí)水平，反應(yīng)面積大。
　　 所以與PO4
　　 3-的結(jié)合反應(yīng)速率較快，僅需要1個(gè)小時(shí)，就可以與PO43-完

5、全反應(yīng)，結(jié)合率同樣>99％。在反應(yīng)180min的磷酸鹽溶液進(jìn)行ICP測(cè)試后，發(fā)現(xiàn)溶液中確實(shí)已經(jīng)基本上不存在磷元素，驗(yàn)證研磨法制備出的碳酸鑭樣品對(duì)PO43-的高結(jié)合律。
　　 尼龍6是一種主鏈含有酰胺基團(tuán)的合成高分子。因?yàn)槠鋬?yōu)異的機(jī)械性能，已為人們廣泛用作工程塑料以及制造合成纖維。因此，基于尼龍6“加工-結(jié)構(gòu)-性能”的基礎(chǔ)研究引起人們的廣泛關(guān)注，其結(jié)構(gòu)和分子量研究也取得了一定的進(jìn)展。尼龍6分子鏈中具有強(qiáng)極性的酰胺基團(tuán)，相互之間易形

6、成氫鍵，這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)賦予尼龍6 優(yōu)異的綜合性能。酰胺基團(tuán)之間氫鍵的不同排列方式使尼龍6具有多晶型的特點(diǎn)，并存在復(fù)雜的晶型轉(zhuǎn)化行為。
　　 在第二部分中，采用“磷酸—氨水”蒸沉的方法制備γ晶型尼龍6，該方法是將尼龍的沉淀劑以蒸汽形式擴(kuò)散到尼龍溶液中，誘導(dǎo)高分子在常溫常壓條件下以近乎“溶解—
　　 結(jié)晶”平衡的緩慢方式進(jìn)行結(jié)晶，然后利用DSC、FTIR以及XRD 研究了采用“磷酸-氨水”蒸沉的方法制備出的γ晶型聚酰胺6的熱行

7、為變化。發(fā)現(xiàn)這種γ晶型聚酰胺6中存在不同厚度的晶片，同時(shí)我們對(duì)原始樣品在低于熔點(diǎn)進(jìn)行熱處理時(shí)發(fā)現(xiàn)，樣品在遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于原始樣品的高溫熔點(diǎn)（221℃）的溫度（170℃）進(jìn)行熱處理時(shí)，就已經(jīng)發(fā)生了γ晶型向α晶型的轉(zhuǎn)化。
　　 文章最后一部分介紹了以細(xì)旦尼龍6 纖維為原料，以CaCl2 為絡(luò)合劑制備多孔纖維的方法，研究在不同濃度CaCl2 溶液以及不同處理?xiàng)l件對(duì)其形貌、比表面積、以及晶型變化的影響。發(fā)現(xiàn)在不同的處理?xiàng)l件下，可以得到不同形貌的