石煤型釩礦焙燒-浸出過(guò)程的理論研究.pdf

1、石煤提釩是石煤資源綜合利用的一個(gè)重要方面，我國(guó)從60年代起開(kāi)始石煤提釩的相關(guān)研究與生產(chǎn)，但總體來(lái)說(shuō)，石煤提釩技術(shù)水平不夠先進(jìn)，提釩工藝存在釩總回收率低、試劑消耗大、成本高、易產(chǎn)生污染等問(wèn)題；并且，石煤提釩理論研究較少，研究方法單一，尤其是對(duì)于焙燒過(guò)程、浸出過(guò)程的相關(guān)理論研究比較薄弱，這嚴(yán)重制約了提釩技術(shù)的發(fā)展。而已有的研究工作大多是針對(duì)落后的鈉化焙燒體系而開(kāi)展的，對(duì)氧化焙燒體系研究較少。本文在前人研究基礎(chǔ)上，采用多種現(xiàn)代測(cè)試技術(shù)，結(jié)合大

2、量理論分析和試驗(yàn)研究，對(duì)石煤氧化焙燒過(guò)程、焙燒渣酸浸過(guò)程中相關(guān)理論進(jìn)行了細(xì)致系統(tǒng)的研究。主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下： （1）焙燒對(duì)伊利石晶體結(jié)構(gòu)改變及伊利石在酸中溶解行為的影響 研究了伊利石在不同焙燒溫度下晶體結(jié)構(gòu)變化規(guī)律，結(jié)果表明，伊利石在100℃左右脫除吸附水和層間水，在600℃～800℃范圍內(nèi)，脫除羥基，在1050℃左右時(shí)，伊利石開(kāi)始發(fā)生相變，轉(zhuǎn)變?yōu)槟獊?lái)石。伊利石晶體結(jié)構(gòu)中四面體和八面體在焙燒過(guò)程中發(fā)生調(diào)整、變形，這促

3、使結(jié)構(gòu)中Al、K以及Si所受“束縛力”減弱，溶解活性增強(qiáng)，在酸溶液中更易溶出。 （2）氧化焙燒過(guò)程熱力學(xué)分析及焙燒過(guò)程物理化學(xué)變化 對(duì)石煤氧化焙燒過(guò)程進(jìn)行了熱力學(xué)分析，繪制了有機(jī)質(zhì)、黃鐵礦、釩和方解石吉布斯自由能-溫度圖。結(jié)果表明，有機(jī)質(zhì)、黃鐵礦的氧化反應(yīng)在熱力學(xué)上比V（Ⅲ）氧化反應(yīng)更易進(jìn)行，石煤中有機(jī)質(zhì)和黃鐵礦的存在對(duì)釩氧化具有抑制作用。 TG-DSC、XRD、SEM分析結(jié)果表明，石煤氧化焙燒過(guò)程中，發(fā)生有機(jī)質(zhì)

4、氧化、黃鐵礦氧化、釩氧化、方解石分解等反應(yīng)。焙燒溫度達(dá)850℃時(shí)，伊利石晶體結(jié)構(gòu)破壞，1050℃，開(kāi)始有鱗石英生成。焙燒溫度為750℃時(shí)，顆粒之間開(kāi)始發(fā)生燒結(jié)，溫度越高，燒結(jié)現(xiàn)象越嚴(yán)重：焙燒溫度達(dá)一定值時(shí)，會(huì)形成低熔點(diǎn)物質(zhì)，焙燒溫度高于該物質(zhì)熔點(diǎn)時(shí)，出現(xiàn)液相，形成“玻璃體”，使釩被“包裹”。 （3）氧化焙燒過(guò)程中釩氧化規(guī)律及與釩浸出的關(guān)系 釩價(jià)態(tài)分析及浸出試驗(yàn)結(jié)果表明，釩氧化過(guò)程分為三個(gè)階段，第一階段主要為V（Ⅲ）氧化為

5、V（Ⅳ），第二階段主要是V（Ⅳ）氧化為V（Ⅴ），第三階段V（Ⅲ）和V（Ⅳ）氧化反應(yīng)達(dá)到平衡：V（Ⅲ）需氧化為V（Ⅳ）或V（Ⅴ）才可能被浸出，但若釩[無(wú)論是V（Ⅲ）、V（Ⅳ）還是V（Ⅴ）]在焙燒過(guò)程中被“包裹”，則難以被浸出。 （4）氧化焙燒渣酸浸過(guò)程熱力學(xué)分析 繪制了釩-水體系電位-pH圖，分析了釩在水溶液中的存在狀態(tài)及溶解性能。結(jié)果表明，釩在水溶液中賦存狀態(tài)復(fù)雜，在高電位、強(qiáng)酸性（pH<1）條件下，主要以釩氧離子（VO

6、2+、VO2+）形式存在。 繪制了石煤中主要礦物石英、伊利石和高嶺石在水溶液中濃度對(duì)數(shù)圖，計(jì)算了伊利石、高嶺石和赤鐵礦溶解反應(yīng)在各溫度下標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，結(jié)果表明，伊利石、高嶺石溶解反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，溶解反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)較大，高嶺石在酸中比伊利石更易溶解，赤鐵礦在酸中不易溶解。 （5）焙燒渣酸浸動(dòng)力學(xué)、釩浸出機(jī)理提出了含釩伊利石浸出動(dòng)力學(xué)模型，計(jì)算得出釩浸出反應(yīng)表觀活化能為99.52kJ/mol，查定了釩浸出反應(yīng)控制步驟，屬化