有機(jī)多硫醚類緩蝕劑的合成及其緩蝕效果的研究.pdf

1、環(huán)烷酸腐蝕一直是石油行業(yè)的難題,解決煉廠的環(huán)烷酸腐蝕有多種途徑,例如混煉、設(shè)備材質(zhì)升級(jí)及加入高溫緩蝕劑等,而投加緩蝕劑是預(yù)防腐蝕較為方便、經(jīng)濟(jì)、有效的方法之一,其中有機(jī)多硫醚是有效的環(huán)烷酸緩蝕劑。以烯烴與硫單質(zhì)為原料,氨水為催化劑,制備了有機(jī)多硫醚緩蝕劑,并通過(guò)元素分析、紅外光譜、GC/MS和差熱/熱重分析技術(shù)對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和成分分析。利用鐵粉法和動(dòng)態(tài)失重法對(duì)其緩蝕效果進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
　　 鐵粉法利用測(cè)定腐蝕油樣中的鐵含量來(lái)

2、測(cè)定腐蝕速率；本文利用鄰菲噦啉分光光度法測(cè)定了腐蝕油樣中鐵離子的濃度,考察了溶液pH值、顯色時(shí)間及緩沖溶液用量等對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。研究發(fā)現(xiàn)pH值在4—6范圍內(nèi)、顯色10min,能夠得到較準(zhǔn)確的結(jié)果。對(duì)含有十二硫醇的腐蝕油樣進(jìn)行測(cè)定發(fā)現(xiàn)十二硫醇對(duì)環(huán)烷酸腐蝕有一定的抑制作用,并將結(jié)果與原子吸收分光光度法相比較,結(jié)果能夠很好地吻合,相對(duì)偏差在3.5％以下。
　　 對(duì)環(huán)己烯或1-辛烯與硫單質(zhì)為原料,氨水為催化劑合成的烷基多硫醚進(jìn)行了研究

3、。研究發(fā)現(xiàn),以環(huán)己烯為原料時(shí),較適宜的制備條件是環(huán)己烯:硫單質(zhì):氨氣的物質(zhì)的量之比為1:1.9:0.32,反應(yīng)溫度為165℃,反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí),產(chǎn)率可達(dá)92.6％；以1-辛烯為原料時(shí),較適宜的制備條件是辛烯:硫單質(zhì):氨氣的物質(zhì)的量之比為0.73:1.9:0.32,反應(yīng)溫度為165℃,反應(yīng)時(shí)間為4h時(shí),產(chǎn)率可達(dá)98.0％。
　　 通過(guò)對(duì)環(huán)己基多硫醚進(jìn)行GC/MS分析,發(fā)現(xiàn)當(dāng)環(huán)己烯與硫的物質(zhì)量比為1:1.0時(shí),產(chǎn)物中主產(chǎn)物(C6H1

4、1)2S、(C6H11)2S2、(C6H11)2S3分別占總組分的57.75％、21.24％、7.20％,總計(jì)為86.19％,其他主要是環(huán)己基硫醇類；當(dāng)環(huán)己烯與硫物質(zhì)的量之比為1:2.5時(shí),產(chǎn)物中主產(chǎn)物(C6H11)2S、(C6H11)2S2、(C6H11)2S3分別占總組分的13.56％、18.23％、27.72％,總計(jì)為59.51％,其它主要是環(huán)己基硫醇類。隨著反應(yīng)中硫加入量的增加,主產(chǎn)物(C6H11)2SX化學(xué)式中x的平均值增大,

5、通過(guò)對(duì)環(huán)己基多硫醚和辛基多硫醚的DTA-TG分析發(fā)現(xiàn),環(huán)己基多硫醚和辛基多硫醚在高溫下易分解。
　　 環(huán)己基多硫醚、辛基多硫醚和磷酸三丁酯在單獨(dú)使用時(shí),緩蝕率僅分別為43.48％、49.30％、54.69％,復(fù)配后緩蝕效果明顯提高。在酸值為10mgKOH·g-1,緩蝕劑中硫元素與磷元素的總濃度為320.95ug.g-1(硫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為30.35％)時(shí),緩蝕率可達(dá)98.72％；當(dāng)酸值為1mgKOH·g-1,緩蝕劑總濃度為87.