殼聚糖接枝四(對(duì)—羧基苯基)金屬卟啉催化性能研究.pdf

1、隨著環(huán)保生產(chǎn)環(huán)己酮和環(huán)己醇的日益需求，吸引更多的學(xué)者探究用金屬卟啉仿生催化氧化環(huán)己烷的方法。然而，在催化反應(yīng)過程中金屬卟啉容易被氧化而破壞，金屬卟啉在均相催化體系中無法回收重復(fù)使用，造成資源浪費(fèi)和高生產(chǎn)成本。而把金屬卟啉接枝到載體上能改善其催化性能，克服這些不足。因此，本論文把四（對(duì)-羧基苯基）金屬卟啉接枝到殼聚糖上，制備了非均相催化劑，探究它們催化空氣氧化環(huán)己烷的性能及其回收重復(fù)催化的效率，并對(duì)它們的催化能力進(jìn)行比較，初步提出一個(gè)可能

2、的催化反應(yīng)機(jī)理。
　　 本論文主要內(nèi)容如下:
　　 1.簡(jiǎn)要介紹卟啉、金屬卟啉及固載金屬卟啉的研究狀況及有關(guān)催化氧化環(huán)己烷的研究進(jìn)展。
　　 2.參照文獻(xiàn)合成金屬卟啉(M TCPP)，自行設(shè)計(jì)制備了多孔/無孔殼聚糖固載金屬卟啉(M TCPP/p-/imp-CTS)催化劑。采用紫外-可見光譜(UV-Vis)、傅立葉紅外光譜法(FTIR)、X射線衍射(XRD)、熱重分析法(TG)、透射電子顯微鏡(TEM)和比表面(B

3、ET)等技術(shù)對(duì)殼聚糖接枝金屬卟啉進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，根據(jù)表征結(jié)果，分析、推斷和確定金屬卟啉與殼聚糖的鍵合方式。
　　 3.考察了M TCPP/p-CTS催化劑催化空氣氧化環(huán)己烷反應(yīng)的影響因素:催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力和反應(yīng)時(shí)間。在較適宜反應(yīng)條件下，探究M TCPP/p-CTS的催化能力和回收重復(fù)使用狀況，并與相對(duì)應(yīng)MTCPP/imp-CTS和M TCPP的催化能力進(jìn)行分析比較;比較了三種多孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的催化效果。<

4、br>　　 4.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的比表面越大其催化性能越好。在較優(yōu)反應(yīng)條件下，多孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑＞未接枝金屬卟啉催化劑＞無孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的催化活性;殼聚糖通過鹽鍵和配位鍵固載金屬卟啉形成穩(wěn)定性高的催化材料，提高了金屬卟啉的重復(fù)使用催化效率，含1.0或1.5 mg金屬卟啉當(dāng)量的多孔催化材料能有效循環(huán)使用催化8次，平均催化效率高于未接枝的金屬卟啉;金屬卟啉活性中心金屬離子的配位越強(qiáng)，其催化活性越