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1、隨著一系列國(guó)際環(huán)保公約、條例的相繼出臺(tái)和生效,以Halon1301(CF3Br)和Halon1211(CF2ClBr)為代表的哈龍滅火劑因其破壞臭氧層已被逐步淘汰;在未來(lái)數(shù)年內(nèi),正廣泛應(yīng)用的氫氟烴類滅火劑也會(huì)因其較高的溫室效應(yīng)潛能值而將逐漸被限制使用。因此,開發(fā)和研究新型清潔、高效、低毒、環(huán)保的滅火介質(zhì)己成為各國(guó)消防領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)及前沿。作為新一代哈龍?zhí)娲鷾缁饎?-溴-3,3,3-三氟丙烯(BTP)因其出色的滅火性能和良好的環(huán)境、物化
2、及毒理特性等綜合性能而受到廣泛關(guān)注。
本文在參閱大量國(guó)內(nèi)外資料的基礎(chǔ)上,綜合實(shí)驗(yàn)研究、量化計(jì)算和理論分析等手段,對(duì)BTP滅火介質(zhì)的熱分解、大氣降解及存儲(chǔ)特性進(jìn)行了深入分析和探討??紤]到火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)和火焰的高溫特性,本文首先采用管式反應(yīng)器對(duì)BTP的高溫?zé)峤膺^(guò)程進(jìn)行了探討,考察了不同溫度、駐留時(shí)間、初始濃度下BTP的熱分解特性,并在熱分解轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物分析和量化的基礎(chǔ)上估算了該熱解反應(yīng)的表觀活化能;同時(shí),運(yùn)用高斯軟件對(duì)BTP的單分子熱解
3、途徑進(jìn)行了計(jì)算,結(jié)合其化學(xué)鍵解離能的相關(guān)數(shù)據(jù),對(duì)熱解實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和結(jié)果做出了理論解釋,并據(jù)此給出了BTP的高溫?zé)峤饧皽缁饳C(jī)理。
其次,針對(duì)BTP的大氣光解機(jī)制,本文在DFT/B3LYP/6-311++G(d,p)理論水平上,運(yùn)用高斯軟件包計(jì)算了BTP與OH自由基的反應(yīng)路徑和相應(yīng)熱力學(xué)參數(shù)。并借鑒前人的研究成果,對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物與O2/NO等反應(yīng)的后續(xù)光解歷程進(jìn)行了量化計(jì)算,最終結(jié)合BTP光解實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算結(jié)果,提出了BTP的大氣光解機(jī)理
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