亞臨界R134a萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留檢測(cè)的研究.pdf

1、多氯聯(lián)苯是一類典型的環(huán)境持久性污染物，具有持久性、高蓄積性、高毒性、遠(yuǎn)距離遷移性，可以在環(huán)境中廣泛分布，隨著生物鏈在生物中逐級(jí)富集，具有三致毒性，對(duì)人類健康具有潛在的威脅。因此，環(huán)境和食品中多氯聯(lián)苯的殘留和危害研究已成為環(huán)境和食品領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留檢測(cè)屬于復(fù)雜生物樣品中痕量多組分殘留檢測(cè)，所以樣品前處理技術(shù)對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性至關(guān)重要。生物樣品多氯聯(lián)苯殘留檢測(cè)中常用的傳統(tǒng)前處理方法主要有索氏萃取法、超聲波萃取

2、法等，這些方法存在萃取時(shí)間長(zhǎng)，有機(jī)溶劑消耗量大等缺點(diǎn)，比較新型的超臨界萃取法由于其具有萃取時(shí)間短和有機(jī)溶劑用量小的特點(diǎn)成為一種受歡迎的萃取方法，但是存在操作壓力大，設(shè)備難推廣等缺點(diǎn)。綜合經(jīng)濟(jì)和環(huán)境因素考慮，亞臨界流體萃取技術(shù)克服了超臨界萃取技術(shù)存在的缺點(diǎn)，可以在較低的壓力下實(shí)現(xiàn)較好的萃取效果，因此越來(lái)越多的受到人們的研究的重視。1,1,1,2-四氟乙烷（R134a）作為亞臨界萃取技術(shù)的流體，臨界溫度為101.1℃，臨界壓力為4.06MP

3、a，此條件易于達(dá)到、并且具有惰性、低毒、不易燃以及不破壞臭氧層（ODP=0）等特點(diǎn)，所以作為亞臨界流體具有優(yōu)越性。本文通過(guò)建立亞臨界R134a萃取-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯檢測(cè)的研究，建立起了一種海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留檢測(cè)可靠、綠色、快速分析的新方法，并成功應(yīng)用于實(shí)際樣品中多氯聯(lián)苯殘留的檢測(cè)。
　　論文采用亞臨界R134a萃取技術(shù)作為海產(chǎn)品樣品多氯聯(lián)苯殘留分析的前處理技術(shù)，以7種指示性多氯聯(lián)苯為具體研究對(duì)象，分別通過(guò)

4、單因素實(shí)驗(yàn)和響應(yīng)曲面實(shí)驗(yàn)，考察了萃取溫度、萃取壓力、夾帶劑用量對(duì)樣品前處理效果的影響情況，并與傳統(tǒng)的索氏抽提和超聲波樣品前處理方法的結(jié)果進(jìn)行了分析和對(duì)比。結(jié)果表明，采用亞臨界R134a萃取時(shí)，在萃取溫度31℃，萃取壓力6MPa，夾帶劑甲醇用量7mL，靜態(tài)萃取20min，動(dòng)態(tài)萃取40min，R134a流量為10g/min的實(shí)驗(yàn)條件下，7種多氯聯(lián)苯的回收率均高于90％，RSD小于10%，在此條件下，方法最大檢出限為0.045-0.108ng

5、/g干重。通過(guò)對(duì)響應(yīng)面模型的分析發(fā)現(xiàn)，萃取溫度和夾帶劑的用量對(duì)總多氯聯(lián)苯的回收率均有顯著影響，而萃取壓力影響不顯著。所有因素之間的交互作用均為顯著。與傳統(tǒng)的索氏萃取和超聲波萃取法實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析和對(duì)比表明，亞臨界R134a萃取法作為海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留分析的新型前處理技術(shù)具有快速、準(zhǔn)確、綠色和高效等特色和優(yōu)點(diǎn)。
　　本論文還分別通過(guò)在線凈化和離線凈化方法對(duì)牡蠣多氯聯(lián)苯殘留分析樣品的亞臨界R134a萃取液的凈化過(guò)程進(jìn)行了研究。結(jié)果表明

6、，采用中性氧化鋁、硅鎂型吸附劑、硅膠和酸化硅膠的在線凈化法的效果不是很理想，而采用濃硫酸磺化法和硅膠柱的離線凈化法可以滿足對(duì)多氯聯(lián)苯殘留檢測(cè)的要求。兩種離線凈化法的回收率范圍分別為91.9%-102.3%和87.7%-98.1%，RSD均小于8%，表明這兩種方法可以有效的去除萃取液中的雜質(zhì)，并且具有良好的回收率和穩(wěn)定性。
　　本論文最后通過(guò)利用新建立起的海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留分析樣品的亞臨界R134a萃取和離線凈化前處理方法，對(duì)實(shí)際

7、海產(chǎn)品樣品中多氯聯(lián)苯的殘留進(jìn)行了分析和檢測(cè)，以對(duì)本論文建立的新方法的有效性和適用性進(jìn)行檢驗(yàn)。為了給人體健康評(píng)估提供了更加科學(xué)的依據(jù)，通過(guò)模擬人體體外消化環(huán)境，對(duì)海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯在人體攝入過(guò)程中的生物有效性進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，水產(chǎn)品中除PCB180未檢出，其余6種均有檢出，按照檢出量順序依次為PCB118、PCB101、PCB28、PCB153、PCB52；海產(chǎn)品中7種多氯聯(lián)苯在人體的生物有效性為1.71%-5.83%。
　　海產(chǎn)

8、品中多氯聯(lián)苯殘留分析屬于復(fù)雜生物基質(zhì)樣品中痕量、超痕量、多組分殘留的分析技術(shù)。所以，本論文為了進(jìn)一步拓寬新建立的多氯聯(lián)苯殘留分析樣品的亞臨界 R134a萃取和離線凈化前處理方法的應(yīng)用范圍，并進(jìn)一步驗(yàn)證作為復(fù)雜生物基質(zhì)樣品中痕量、超痕量、多組分殘留分析的有效性和適用性，還對(duì)青島當(dāng)?shù)啬溉闃悠分卸嗦嚷?lián)苯殘留進(jìn)行了分析和檢測(cè)，結(jié)果表明，母乳中只有PCB118被檢出。與實(shí)際海產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯的檢測(cè)結(jié)果（PCB118含量最高）和多氯聯(lián)苯在我國(guó)的歷史使