噻吩并環(huán)BODIPY熒光染料的設(shè)備、合成與光譜性質(zhì).pdf

1、在現(xiàn)代生物技術(shù)和生命科學(xué)的研究中應(yīng)用到許多檢測(cè)識(shí)別方法，熒光分析技術(shù)由于其檢測(cè)限低、靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，在生物分析領(lǐng)域具有不可替代的作用。在諸多熒光染料中，氟硼二吡咯甲川類(BODIPY)熒光染料以較高的摩爾消光系數(shù)和熒光量子產(chǎn)率、良好的光化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于生物標(biāo)記、光電器件以及熒光探針等領(lǐng)域。因此，設(shè)計(jì)并合成新型BODIPY熒光染料引起了人們的廣泛關(guān)注。
　　 本論文設(shè)計(jì)并合成了一系列不對(duì)稱噻吩并環(huán)BODIPY

2、熒光染料8a-9d，成功地將噻吩[3，2-6]吡咯引入到BODIPY結(jié)構(gòu)中。以2-噻吩甲醛3a，3b和疊氮乙酸乙酯為原料，經(jīng)過(guò)Hemetsberger-Knittel反應(yīng)得到噻吩[3，2-b]吡咯甲酸乙酯4a，4b，產(chǎn)率分別為50,42％。4a，4b經(jīng)四氫鋁鋰還原和二氧化錳氧化得到噻吩[3，2-b]吡咯甲醛6a，6b，產(chǎn)率分別為50,32％。6a，6b與不同取代的吡咯反應(yīng)制備了BODIPY8a-9d，產(chǎn)率為21-63％。這一系列的BOD

3、IPY熒光染料最大吸收以及發(fā)射波長(zhǎng)分別為λabs=532.647nm，λem=547-664nm，光譜范圍覆蓋了可見(jiàn)至近紅外區(qū)域，熒光量子產(chǎn)率φF=0.19-0.45。通過(guò)對(duì)BODIPY8a(λem=547nm)的修飾達(dá)到了熒光可調(diào)控：BODIPY8a經(jīng)過(guò)m-CPBA的氧化得到噻吩-1，1-二氧化的BODIPY10(λem=528nm)，藍(lán)移10nm；BODIPY8a與對(duì)二甲氨基苯甲醛經(jīng)過(guò)Knoevenagel縮合反應(yīng)得到近紅外BODI

4、PY12(λem=693nm)，紅移146nm。在上述一系列不對(duì)稱噻吩并環(huán)BODIPY的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并合成了噻吩并環(huán)BODIPY二聚體以及識(shí)別硫醇的噻吩并環(huán)BODIPY熒光探針。
　　 本論文設(shè)計(jì)并合成了其它新型BODIPY熒光染料：合成了新型氮雜BODIPY熒光染料21，最大吸收波長(zhǎng)為λabs=695nm；設(shè)計(jì)了檢測(cè)硫化氫的新型BODIPY熒光探針TM-BODIPY-CH2N3，在檢測(cè)過(guò)程中疊氮基團(tuán)脫去生成甲基BODIPYTM