軸手性熒光探針及熒光染料的合成與性質研究.pdf

1、生物小分子，特別是手性糖酸，糖醇類化合物在生物過程中的重要性，已引起了很多研究者的關注。目前已經開發(fā)了一些可以識別這些化合物的手性熒光探針。但是，手性糖酸，糖醇的識別依然存在著很多問題，例如對映選擇性小，絡合常數低等，而且要用于生物分析，識別過程一定要在水溶液中進行，但是目前許多手性熒光探針只能在有機溶劑中應用。以聯萘酚為母體的軸手性熒光探針越來越受到人們的關注，目前也報道了一些具有很好識別效果的探針分子，它們被廣泛地用于各種手性小分子

2、的識別，例如手性糖類，手性胺類等。然而此類分子在某些方面還存在著缺陷，比如絡合常數太低，對映選擇性小，最重要的就是聯萘酚類熒光探針的發(fā)射波長過短，熒光性能不是太好。 在前人工作的基礎上，為了更好的選擇性識別手性糖酸、糖醇，本文設計合成了手性苯硼酸類熒光探針和一系列以聯萘酚為母體的手性熒光染料，具體做法如下： 基于PET和共價鍵識別機理設計合成了兩種手性苯硼酸類熒光探針R-S-1和R-,S-2。探針R-,S-1對D-山梨醇

3、有很好的對映選擇性，對各種糖酸糖醇類化合物有很好的化學選擇性。探針R-,S-2對D，L-酒石酸有很好的手性識別能力，對兩種不同手性的底物表現出不同的熒光響應。 以聯萘酚為母體合成了一系列的長發(fā)射波長熒光染料R-a1-R-fl。熒光染料R-a1-R-c1的最大發(fā)射波長可達到600 nm左右。通過在萘環(huán)上引入推、拉電子基團合成化合物R-d1和R-f1，結果發(fā)現，具有推拉電子基團的化合物R-d1和R-f1(包括R-al-R-c1)對溶

4、劑的極性非常敏感，而沒有引入推拉電子基團的化合物R-e1在不同溶劑中的熒光性能基本相似。 以咔唑為熒光團合成了單硼酸熒光探針R-g1，研究它與糖類的作用，發(fā)現了反PET機理，并且通過DFT和TDDFT的理論計算解釋了這一現象。 根據實驗結果，通過DFT，TDDFT和ZINDO等方法對化合物R-a1-R-f1進行理論計算，發(fā)現R-a1-R-fl的偶聯基團和萘環(huán)之間是大共軛的平面結構，且具有推、拉電子基團的化合物發(fā)生了電子轉