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文檔簡介
1、工程塑料聚已二酰已二胺(polyamide66,PA66),俗稱尼龍66,具有較高的剛性、耐磨性、耐化學介質等優(yōu)良的性能,在交通、機械制造、電子電器等領域已大量應用。為了降低成本、適應多樣化使用性能的要求,PA66的共混、填充改性已是工程塑料高性能化和實用化研究的重點領域之一。
近年來,隨著聚對苯二甲酸乙二醇酯(Poly(ethylene terephthalate),PET)在包裝領域中用量的迅速增長,每年就要產(chǎn)生大量的
2、廢舊PET(rPET)。PET主要作為飲料等食品的包裝,貨架期短,又是一次性使用,廢棄PET瓶等包裝制品依然較好的保持著PET的性能,選用廢舊PET瓶片作為改性材料,若技術方法得當,既可以制備出性/價比高的PA66基工程塑料(PA66/rPET),又使廢棄物資源化,更具有重要的經(jīng)濟、社會意義和學術價值。然而,一般的PA66/rPET復合材料的綜合力學性能往往達不到預期要求。究其原因主要在于PA66和rPET的界面結構問題和rPET的結晶
3、問題。因此將rPET與PA66共混,要制備出綜合性能優(yōu)于PA66的新型PA66基工程塑料,PA66和rPET形成何種界面結構并加快rPET的結晶速率成為亟待解決的科學技術問題。
為了在大幅度提高PA66/rPET復合材料的韌性的同時保持或者盡量少降低其剛性(拉伸屈服應力、彎曲彈性模量),本工作設計出PA66/rPET復合材料應具有如下結構特征:在PA66中加入rPET時,引入既能與PA66反應、又能與rPET反應,同時具有
4、增韌作用的反應性增容增韌劑(reactive compatibilizingtoughener,RCT),在PA66和rPET之間有化學鍵連接;再采取合適的反應性共混工藝,使RCT在能效應、熵效應的作用下,能自組裝于PA66與rPET之間,形成結合力強的適度柔性界面區(qū)。這種結構特征使材料在受到外力作用時,能保證在PA66和rPET之間很好的傳遞應力,強韌的界面區(qū)能有效地終止剪切形變和銀紋化,具有較高的吸收沖擊能的能力。此外,通過加入高效
5、、適量的rPET成核劑,加工成型過程中改變rPET的結晶行為,加快rPET的結晶速率,有效提高復合材料的剛性或者盡量減少剛性的降低。
基于此,本工作以聚丙烯、彈性體、含有環(huán)氧官能團的單體及輔助單體等為主要原料,采用低粘度反應體系,利用“聚合橋連接、反應性混配”的原理和技術研制出了反應性增容增韌劑,將PA66、RCT、rPET和成核劑(滑石粉,記為Ta)按一定配比、采取不同的反應性共混工藝,經(jīng)雙螺桿擠出機熔融反應共混,制備出
6、了PA66/RCT/rPET/Ta復合材料。采用分級提取、紅外分析(IR)法、透射電鏡(TEM)、掃描電鏡(SEM)、偏光顯微鏡(PLM)、熱分析(DSC)、力學性能測定等手段,對RCT和PA66/RCT/rPET/Ta復合材料的結構和性能進行了表征,得出了如下主要結果和結論:
(1)RCT是由兩種單體的均聚物和共聚物,未參加反應的PP和彈性體,PP和彈性體分別與單體的接枝共聚物,單體橋鏈連接的PP與彈性體接枝共聚物,單體
7、橋鏈連接的PP和彈性體及兩種彈性體之間的交聯(lián)物組成的。
(2)綜合考慮苯甲酸鈉、滑石粉、有機膨潤土和鈦白粉四種成核劑對rPET結晶行為和力學性能的影響,優(yōu)選出滑石粉作為rPET的成核劑?;凼箁PET的Tpcc下降了13.6℃,Scc提高到15.4,Tpmc提高了25℃,Smc提高到6.1。rPET/滑石粉復合材料的拉伸強度、彎曲模量分別比原料rPET提高了24%、22%,熱變形溫度提高了3.1℃。
(3)
8、PA66/RCT/rPET/Ta復合材料中,RCT中的環(huán)氧官能團與PA66和rPET分子鏈上的反應性官能團發(fā)生了化學反應,組分間形成了化學鍵連接;PA66基體與rPET之間形成了結合力強的適度柔性界面。
(4)RCT與rPET的反應程度大于與PA66的反應程度。PA66/RCT/rPET/Ta復合材料的力學性能與反應性共混工藝密切相關:PA66預先與部分RCT反應性共混,再與其他物料反應性共混擠出的“二次共混”工藝最優(yōu)。<
9、br> (5)采用最優(yōu)工藝,隨著RCT含量的增加,PA66/RCT/rPET/Ta復合材料的拉伸屈服應力、彎曲模量逐漸降低,沖擊韌性逐漸提高。當PA66/RCT/rPET/Ta組成為66.5/5/28.5/5時,復合材料的綜合力學性能最佳,拉伸屈服應力、彎曲彈性模量、懸臂梁缺口沖擊強度分別是原料PA66的96%、122%和141%,熱變形溫度提高了4.8℃。
(6)采用最優(yōu)工藝,隨著RCT含量的增加,PA66/RCT
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