腐殖酸片段模型物質與多環(huán)芳烴作用研究.pdf

1、天然腐殖酸可以對多環(huán)芳烴的性質產(chǎn)生重要影響，干擾多環(huán)芳烴的環(huán)境生態(tài)效應，二者之間的作用引起普遍重視，但天然腐殖酸結構的復雜性給研究帶來困難。本文以具有腐殖酸局部結構特征的腐殖酸片段模型物質為研究對象，包括芳香羧酸的苯甲酸、鄰羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸，含脂肪酸的3.苯丙酸，含氮雜環(huán)的鄰二氮菲，以及脂肪酸與含氮雜環(huán)共存的葉酸等，用紫外差光譜和紅外光譜法考察了這些結構特征明確的腐殖酸片段模型物質與典型多環(huán)芳烴-蒽之間的作用方式，用熒光猝滅法測

2、定了結合比和結合常數(shù)，并對這些腐殖酸片段模型物質所反映出來的腐殖酸特征局部結構與多環(huán)芳烴蒽之間的作用進行了初步討論。
　　 芳香羧酸是腐殖酸分子混合物中體現(xiàn)腐殖酸酸性的主要官能團，實驗結果顯示，芳香羧酸與多環(huán)芳烴之間存在強的特異性分子間作用，作用模式具有結構和環(huán)境依賴性。芳香羧酸質子與多環(huán)芳烴之間存在π-H非常規(guī)氫鍵作用，但這種作用易受溶液酸度以及羧酸所在芳香環(huán)上其它取代基的種類和位置的影響。當pH大于羧酸的pKa時，羧酸質子解

3、離導致π-H氫鍵作用破壞，芳香羧酸的芳香環(huán)與多環(huán)芳烴之間作用方式轉化為π-π電子給體受體作用。弱給電子基羥基與羧基共存時，羥基的影響因取代基相對位置不同而不同，當羥基處于羧基的鄰間位時，不會對羧基與多環(huán)芳烴之間的作用方式產(chǎn)生影響，但會減弱二者之間的作用強度；但當羧基與羥基分處芳香環(huán)的對位時,其特殊的D-π-A型分子之間易生成平面多分子聚集體而與多環(huán)芳烴之間以π-π作用相結合，作用方式不受酸度影響，且作用強度明顯增強。
　　 實驗