納米材料修飾碳離子液體電極在小分子檢測(cè)中的應(yīng)用.pdf

1、納米材料獨(dú)特的結(jié)構(gòu)狀態(tài)使其產(chǎn)生了小尺寸效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)等，從而在光、電、吸附、催化等方面展現(xiàn)出獨(dú)特的功能。利用納米材料對(duì)基底電極進(jìn)行修飾時(shí)，電極表面比表面積急劇增大，這就為電極的進(jìn)一步修飾或?qū)Ρ粶y(cè)物的檢測(cè)提供了更多的活性位點(diǎn)。另外，納米材料修飾電極時(shí)，其本身的物化特性也被引入電極表面，從而使得該電極的電化學(xué)活性得到強(qiáng)化。本文以室溫離子液體(RTIL)六氟磷酸正己基吡啶(HPPF6)和固體石蠟為粘合劑與石墨粉相混合制備了一種新

2、型的離子液體修飾碳糊電極(CILE)為基底電極，研究了納米材料修飾基底電極(CILE)對(duì)電活性小分子的作用及其在樣品分析中的應(yīng)用，本論文主要包括以下內(nèi)容:
　　1，將氧化石墨烯(GO)和多壁碳納米管(MWCNTs)的混合液滴涂到基底電極(CILE)上制備相應(yīng)的修飾電極GO-MWCNTs/CILE。采用掃描電子顯微鏡對(duì)其表面形貌進(jìn)行了表征，以鐵氰化鉀為電化學(xué)探針對(duì)GO-MWCNTs/CILE的電化學(xué)行為進(jìn)行了研究。采用循環(huán)伏安法在p

3、H=2.5的PBS緩沖溶液中研究蘆丁在該電極上的電化學(xué)行為，結(jié)果表明蘆丁在電極上的可逆性變好，有一對(duì)很好的氧化還原峰。示差脈沖法(DPV)檢測(cè)蘆丁的線性范圍為8.0×10-8～8.0×10-5 mol/L，檢出限為2.0×10-8 mol/L(3σ)。GO-MWCNTs/CILE電極表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性，將本方法應(yīng)用于藥物樣品蘆丁片的測(cè)定取得很好的結(jié)果。
　　2，將納米材料磷酸鐵鋰(LiFePO4)和殼聚糖(CTS)溶液滴涂

4、到基底電極(CILE)上作為工作電極。采用循環(huán)伏安法為主要手段在pH為2.5的PBS緩沖溶液中研究了蘆丁在該電極上的電化學(xué)行為。蘆丁在工作電極上表現(xiàn)為擴(kuò)散吸附控制，在電極表面存在的磷酸鐵鋰(LiFePO4)使得蘆丁的電化學(xué)響應(yīng)明顯增加。計(jì)算了蘆丁在電極表面電化學(xué)氧化還原的相關(guān)系數(shù)，優(yōu)化了反應(yīng)條件。利用示差脈沖伏安法對(duì)蘆丁進(jìn)行了測(cè)定，當(dāng)濃度在4.0×10-8～1.0×10-4 mol/L范圍內(nèi)時(shí)，檢出限為8.0×10-9 mol/L(3σ

5、)。
　　3，將納米級(jí)二氧化錳(MnO2)和殼聚糖(CTS)溶液滴涂到基底電極(CILE)上制備相應(yīng)的修飾電極CTS/MnO2/CILE。優(yōu)化出制備條件，采用掃描電子顯微鏡對(duì)其表面形貌進(jìn)行了表征。采用循環(huán)伏安法在pH8.0的B-R緩沖溶液中研究雙酚A在該電極上的電化學(xué)行為，結(jié)果表明雙酚A為吸附控制的氧化反應(yīng)，計(jì)算了相關(guān)電化學(xué)參數(shù)如電子傳遞系數(shù)α、電子轉(zhuǎn)移數(shù)n、反應(yīng)速率常數(shù)ks分別為0.657，2.03，5.03×10-1s-1。示

6、差脈沖法(DPV)檢測(cè)雙酚A的線性范圍為4.0×10-7～8.0×10-4mol/L，檢出限為3.16×10-8 mol/L(3σ)。將本方法應(yīng)用于PVC塑料薄膜、膠頭滴管中雙酚A的測(cè)定。
　　4，將金屬納米材料鈷和石墨烯(GR)修飾在基底電極(CILE)上，制備納米材料修飾電極Co/GR/CILE，采用循環(huán)伏安法在pH=5.0的PBS緩沖溶液中研究亞硝酸鹽在該電極上的電化學(xué)行為，計(jì)算了相關(guān)電化學(xué)參數(shù)如電子傳遞系數(shù)α、電子轉(zhuǎn)移數(shù)n

7、、反應(yīng)速率常數(shù)ks分別為0.50，2.0，1.87s-1。示差脈沖法(DPV)檢測(cè)亞硝酸鹽的線性范圍為4.0×10-7～8.0×10-5 mol/L，檢出限為2.0×10-7 mol/L(3σ)。將本方法應(yīng)用于自來水中亞硝酸鹽的測(cè)定，回收率很好。一些常見的共存物質(zhì)對(duì)于亞硝酸鹽的測(cè)定幾乎沒有干擾，表明該修飾電極具有較好的選擇性和重現(xiàn)性。
　　結(jié)果表明，本論文中制備的4種納米材料修飾的碳離子液體電極對(duì)電活性小分子的檢測(cè)有較高的靈敏度和