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1、等離子體電解氧化(PEO)陶瓷膜層的生長(zhǎng)過(guò)程存在著電阻以及電容等阻抗特性的變化,這種阻抗特性的變化與陶瓷膜的結(jié)構(gòu)以及PEO過(guò)程中放電方式的變化密切相關(guān),因此通過(guò)研究陶瓷膜層生長(zhǎng)過(guò)程中阻抗特性的變化,特別是從微弧到弧放電階段,就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)PEO過(guò)程的各個(gè)階段的監(jiān)控,這對(duì)于制備和獲得高質(zhì)量高性能的膜層具有重要的指導(dǎo)意義。
本文采用電化學(xué)阻抗(EIS)技術(shù)與掃描電鏡等形貌觀察相結(jié)合,對(duì)鈦合金表面 PEO陶瓷膜在各個(gè)生長(zhǎng)階段的阻抗特性
2、進(jìn)行了研究,最后通過(guò)對(duì) PEO反應(yīng)過(guò)程中的電壓電流響應(yīng)的在線測(cè)量,獲取反應(yīng)過(guò)程中的等效電阻與等效電容等動(dòng)態(tài)阻抗的相關(guān)信息并建立其與反應(yīng)過(guò)程中各階段的聯(lián)系,通過(guò)動(dòng)態(tài)阻抗特性的變化來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)各個(gè)階段的監(jiān)控。同時(shí)本文還對(duì)陶瓷膜在不同溶液中進(jìn)行了動(dòng)電位極化測(cè)試,分別用于陶瓷膜的EIS擬合結(jié)果的驗(yàn)證以及陶瓷膜的耐蝕性能的研究。
以TC4鈦合金在3.5%NaCl溶液中的腐蝕行為為例,詳細(xì)的分析了充電電流對(duì)極化曲線的形狀以及動(dòng)力學(xué)參數(shù)的影響。
3、由于充電電流與掃描速率和掃描方向有關(guān),對(duì)于Ti6Al4V與PEO陶瓷膜,可以分別在0.5mV/s和0.05mV/s的掃描速率下通過(guò)對(duì)正反向掃描過(guò)程中的外測(cè)電流取平均值的方法有效地減弱充電電流的干擾。
通過(guò)對(duì)PEO陶瓷膜在鋁酸鈉工作液中直接進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜測(cè)試來(lái)研究膜層在生長(zhǎng)過(guò)程中的阻抗特性的變化以及工藝參數(shù)的影響,結(jié)果表明:在火花階段,隨處理電壓的升高,PEO陶瓷膜的致密程度增加,在工作液中的極化電阻值、電容值均增加,在微弧階
4、段,大火花放電對(duì)膜層具有一定的破壞作用,導(dǎo)致膜層的極化電阻值變小,但電容值明顯增加。直流電源模式下,隨電流密度的增加,陶瓷膜在工作液中的極化電阻值增加;火花階段陶瓷膜疏松層的結(jié)構(gòu)受電流密度的影響很小,陶瓷膜在工作液中的電容值也基本不變;微弧階段陶瓷膜疏松層的結(jié)構(gòu)受電流密度影響很大,電容值隨電流密度的增加而增加。單向脈沖模式下很容易發(fā)生弧放電,嚴(yán)重的破壞了膜層的致密程度,使得陶瓷膜在工作液中的極化電阻值與電容值均減??;隨電源峰值電流密度的
5、增加、頻率的提高以及占空比的減小,發(fā)生弧放電時(shí)的電壓提高。
單向脈沖模式下PEO反應(yīng)過(guò)程電源波形的測(cè)試結(jié)果表明:在單個(gè)脈沖周期內(nèi),電壓階躍很快就能完成,但是電流隨時(shí)間而成指數(shù)衰減至穩(wěn)定的數(shù)值,電流衰減速度隨處理電壓的變化可以分為三個(gè)階段,分別PEO膜層生長(zhǎng)過(guò)程中的火花階段、微弧階段以及弧放電階段的電壓范圍相對(duì)應(yīng),據(jù)此可以對(duì)膜層的生長(zhǎng)過(guò)程進(jìn)行監(jiān)測(cè)。對(duì)電流衰減曲線進(jìn)行擬合,結(jié)果表明:在火花階段,放電通道的底部非常接近或者直接與基體
6、相接觸,進(jìn)入微弧階段之后,放電通道的底部與基體之間被逐漸分隔開(kāi)來(lái);PEO反應(yīng)過(guò)程中動(dòng)態(tài)電阻的數(shù)值在發(fā)生弧放電之前隨處理電壓的升高而增加,弧放電的發(fā)生則使得動(dòng)態(tài)電阻的數(shù)值減小,動(dòng)態(tài)電容在火花階段隨處理電壓的升高而減小,在微弧階段則開(kāi)始增加,進(jìn)入弧放電之后又開(kāi)始減小。
本文還對(duì)Ti6Al4V經(jīng)過(guò)PEO處理之后的耐蝕性能進(jìn)行了研究,結(jié)果表明在3.5%的NaCl溶液中PEO陶瓷膜的腐蝕電流密度比基體合金降低了一個(gè)數(shù)量級(jí)?;鸹A段的陶瓷
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