染料結(jié)構(gòu)與吸收光譜關(guān)系的研究.pdf

1、為提高用ZINDO/S方法預(yù)測染料分子吸收光譜的準(zhǔn)確度,該文提出了一種新的思路,即暫且拋棄某一固定的OWF<,π-π>(π-π重疊加權(quán)因子,ZINDO/S方法中的一個可調(diào)參數(shù))值對大多數(shù)化合物的適用性,把OWF<,π-π>看作是分子共軛程度的一個量度.對同一系列的化合物,首先根據(jù)其吸收光譜的實(shí)測值選擇OWF<,π-π>,使吸收光譜計(jì)算值與實(shí)測值相吻合,而后利用回歸方法揭示OWF<,π-π>與分子構(gòu)型參數(shù)的關(guān)系.該文的研究結(jié)果表明,對于不

2、同結(jié)構(gòu)類型的染料分子,影響OWF<,π-π>的主要分子構(gòu)型參數(shù)也不相同.根據(jù)該文的研究,主要影響參數(shù)包括以下幾種:(1)偶合組分和重氮組分之間的夾角α對OWF<,π-π>有較大的影響,OWF<,π-π>隨α的增大而線性減小,如某些偶氮苯衍生物、氨基嘧啶類染料母體、偶合組分和重氮組分之間夾角α變化較大的活性染料等.(2)給電子取代基或吸電子取代基的電荷對OWF<,π-π>有較大的影響,OWF<,π-π>隨電荷的變化而線性變化,如某些偶氮苯

3、衍生物、吡啶酮類染料母體、硝基二苯胺類化合物、偶合組分和重氮組分之間夾角α變化不大的活性染料、1,4-二(取代)氨基蒽醌衍生物等.(3)鍵長和共軛雙鍵數(shù)對OWF<,π-π>有較大的影響,OWF<,π-π>隨鍵長(如平面型的偶氮苯衍生物、菁類和氧雜菁類等)和雙鍵數(shù)(如共軛烯烴類、β-胡蘿卜素和番茄紅素等)的變化而線性變化.(4)取代基類型和取代基位置對OWF<,π-π>有較大的影響,如萘醌類發(fā)色母體、蒽醌類發(fā)色母體等.(5)對酞菁類這一特

4、殊類型的發(fā)色體,配位氮原子平均電荷和中心原子電負(fù)性對OWF<,π-π>有較大的影響,OWF<,π-π>隨它們的增大而線性增大.上述結(jié)果均能從量子化學(xué)的角度進(jìn)行解釋.該文的研究結(jié)果還表明,用OWF<,π-π>與分子構(gòu)型參數(shù)的關(guān)系可對吸收半峰寬進(jìn)行初步的預(yù)測.綜上可見:(1)將OWF<,π-π>作為分子共軛程度的量度是合適的,將簡單母體OWF<,π-π>與分子構(gòu)型參數(shù)的關(guān)系用于同類發(fā)色母體吸收半峰寬的預(yù)測和同一系列復(fù)雜染料分子吸收光譜的計(jì)算