苯乙烯型染料的電子結(jié)構(gòu)與紫外-可見(jiàn)吸收光譜及小分子自由基反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf

1、本文介紹了苯乙烯型染料的結(jié)構(gòu)、分類、性質(zhì)及其應(yīng)用新進(jìn)展。簡(jiǎn)要綜述了近年來(lái)染料分子結(jié)構(gòu)與光譜性質(zhì)的理論研究進(jìn)展。運(yùn)用DFT和TDDFT方法對(duì)自行合成的苯乙烯基-β-萘噻唑染料和2-苯乙烯基喹啉染料系列進(jìn)行了量化計(jì)算，考查了苯環(huán)上的不同取代基對(duì)分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移、前線分子軌道能量和紫外。可見(jiàn)吸收光譜(UV-Vis)等性質(zhì)的影響規(guī)律，進(jìn)一步探討了此類分子中第一激發(fā)單重態(tài)電子躍遷的本質(zhì)。應(yīng)用自洽反應(yīng)場(chǎng)(SCRF)方法中的連續(xù)介質(zhì)模型(PCM)對(duì)苯乙

2、烯基苯并咪唑染料和4-苯乙烯吡啶半菁染料系列進(jìn)行了PCM/TDDFT的研究。揭示了染料分子在甲醇溶劑中取代基和N雜環(huán)共同作用對(duì)最大吸收波長(zhǎng)(λ<,max>)等性質(zhì)的影響。應(yīng)用多元線性回歸模型研究了不同溶劑中λ<,max>理論值與實(shí)驗(yàn)值的關(guān)系。計(jì)算結(jié)果不論是晶體結(jié)構(gòu)還是光譜數(shù)據(jù)都與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合得很好。 采用DFT方法研究了乙烯自由基(C<,2>H<,3>)和NO<,2>碰撞反應(yīng)的機(jī)理。結(jié)果表明，該反應(yīng)是在單、三態(tài)勢(shì)能面上的多通道反