苯乙烯型染料的電子結(jié)構(gòu)與紫外-可見吸收光譜及小分子自由基反應機理的理論研究.pdf

1、本文介紹了苯乙烯型染料的結(jié)構(gòu)、分類、性質(zhì)及其應用新進展。簡要綜述了近年來染料分子結(jié)構(gòu)與光譜性質(zhì)的理論研究進展。運用DFT和TDDFT方法對自行合成的苯乙烯基-β-萘噻唑染料和2-苯乙烯基喹啉染料系列進行了量化計算，考查了苯環(huán)上的不同取代基對分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移、前線分子軌道能量和紫外。可見吸收光譜(UV-Vis)等性質(zhì)的影響規(guī)律，進一步探討了此類分子中第一激發(fā)單重態(tài)電子躍遷的本質(zhì)。應用自洽反應場(SCRF)方法中的連續(xù)介質(zhì)模型(PCM)對苯乙

2、烯基苯并咪唑染料和4-苯乙烯吡啶半菁染料系列進行了PCM/TDDFT的研究。揭示了染料分子在甲醇溶劑中取代基和N雜環(huán)共同作用對最大吸收波長(λ<,max>)等性質(zhì)的影響。應用多元線性回歸模型研究了不同溶劑中λ<,max>理論值與實驗值的關(guān)系。計算結(jié)果不論是晶體結(jié)構(gòu)還是光譜數(shù)據(jù)都與實驗數(shù)據(jù)吻合得很好。 采用DFT方法研究了乙烯自由基(C<,2>H<,3>)和NO<,2>碰撞反應的機理。結(jié)果表明，該反應是在單、三態(tài)勢能面上的多通道反