奶制品中三聚氰胺、三聚氰酸檢測(cè)影響因素的研究.pdf

1、隨著人們生活水平的不斷提高，食品安全問(wèn)題越來(lái)越引起人們的廣泛關(guān)注。而食品中污染物及殘留等的檢測(cè)就成為控制食品安全的關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題之一。特別是2008年9月，我國(guó)發(fā)生“三鹿奶粉”的重大食品安全事件，導(dǎo)致多名嬰兒出現(xiàn)泌尿系統(tǒng)結(jié)石，其社會(huì)影響極大。
　　 目前，奶制品中三聚氰胺的檢測(cè)主要參照國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布的《原料乳與乳制品中三聚氰胺檢測(cè)方法》(GB/T22388-2008)，其中LC-MS/MS方法為目前應(yīng)用最為廣泛的檢測(cè)

2、方法。本論文系統(tǒng)地研究了其檢測(cè)過(guò)程中影響三聚氰胺檢測(cè)值準(zhǔn)確性的因素，并進(jìn)行量化研究，旨在提高奶制品中三聚氰胺含量的檢測(cè)精度。論文的研究豐富了分析檢測(cè)方法的基礎(chǔ)理論，同時(shí)在食品，特別是乳與乳制品的檢測(cè)分析中具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
　　 論文主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 (1)研究使用混合填料色譜柱與SCX色譜柱檢測(cè)三聚氰胺方法中鹽濃度及PH值對(duì)三聚氰胺色譜行為的影響，確定混合填料色譜柱檢測(cè)三聚氰胺方法中保留三聚氰胺的作用機(jī)理；<

3、br>　　 (2)研究高效液相色譜儀系統(tǒng)中的自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)對(duì)三聚氰胺準(zhǔn)確檢測(cè)的影響，并試圖將該影響量化；
　　 (3)研究不同奶制品前處理中使用不同廠家及不同批次的強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取柱對(duì)準(zhǔn)確檢測(cè)三聚氰胺的影響，并試圖將該影響量化；
　　 (4)建立了奶制品中三聚氰酸的檢測(cè)方法，探討奶制品中三聚氰酸檢測(cè)的影響因素。并試圖討論嬰幼兒泌尿系統(tǒng)結(jié)石的主要原因。
　　 通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究，獲得的主要結(jié)論如下：
　　 (

4、1)混合填料色譜柱保留三聚氰胺的機(jī)理探討
　　 ①使用陽(yáng)離子交換色譜柱檢測(cè)三聚氰胺時(shí)，隨著流動(dòng)相中鹽濃度的逐漸增大，三聚氰胺的保留時(shí)間逐漸變短，峰形對(duì)稱(chēng)度改善不大，感度逐漸增大，峰寬逐漸變窄，峰面積逐漸變小；隨著流動(dòng)相PH值由4.0變?yōu)?.0，再變?yōu)?.5，三聚氰胺的保留時(shí)間先變大，后變小，半峰寬也是先變大后變小，峰面積及感度逐漸變大；當(dāng)流動(dòng)相中水相的PH為3.0和2.5時(shí)，峰形對(duì)稱(chēng)度明顯改善。
　　 ②使用混合填料色譜

5、柱檢測(cè)三聚氰胺時(shí)，逐漸增加流動(dòng)相中鹽的濃度，三聚氰胺的保留時(shí)間逐漸變短，峰形對(duì)稱(chēng)度逐漸變差，峰寬逐漸變窄，感度逐漸降低，峰面積逐漸減少，隨著流動(dòng)相中添加醋酸量的逐漸變大，三聚氰胺的保留時(shí)間逐漸變長(zhǎng)，色譜峰的對(duì)稱(chēng)度逐漸變好，峰寬逐漸變寬，峰面積逐漸變大，感度逐漸變大。
　　 ③由以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得出，混合填料色譜柱與陽(yáng)離子交換色譜柱對(duì)三聚氰胺的保留都是通過(guò)與磺酸基的相互作用而保留。
　　 (2)自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)對(duì)三聚氰胺檢測(cè)的

6、影響
　　 ①常溫下，相同濃度的三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品溶液，進(jìn)樣量越少，其峰面積變化越大，最大可達(dá)45％；相同的進(jìn)樣量，三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品溶液的濃度越小，其峰面積變化越大。
　　 ②低溫(4℃)下，其變化趨勢(shì)與常溫時(shí)相同。
　　 ③常溫與低溫下，相同條件時(shí)，三聚氰胺峰面積的變化沒(méi)有明顯的趨向性。
　　 (3)強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取小柱對(duì)三聚氰胺準(zhǔn)確檢測(cè)的影響
　　 ①使用不同廠家的強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取柱前處理奶

7、粉樣品檢測(cè)三聚氰胺時(shí)，其平均回收率具有較大波動(dòng)性，最大波動(dòng)達(dá)12％。
　　 ②使用強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取柱前處理不同奶制品檢測(cè)其中的三聚氰胺時(shí)，其平均回收率奶粉＞液態(tài)純牛奶＞酸奶＞奶酪＞巧克力奶。
　　 ③使用W公司不同批次間的強(qiáng)陽(yáng)離子交換固相萃取柱前處理奶粉樣品檢測(cè)其中的三聚氰胺，其平均回收率為89％，RSD％為3.37％，G公司的平均回收率為84％，RSD％為3.69％，E公司的平均回收率為74％，RSD％為5.18％

8、。
　　 (4)奶制品中三聚氰酸的檢測(cè)及其影響因素
　　 ①建立了簡(jiǎn)單的檢測(cè)奶制品中三聚氰酸的方法，使用NH2柱，在流動(dòng)相為10mM醋酸銨水溶液與乙腈的比例為80∶20，200nm下進(jìn)行檢測(cè)，該方法精密度、回收率、線性關(guān)系均良好，檢測(cè)限低。
　　 ②當(dāng)奶粉中同時(shí)存在三聚氰胺和三聚氰酸時(shí)，如三聚氰酸含量較少，則三聚氰酸先與奶粉樣品中的蛋白質(zhì)等雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，然后才與三聚氰胺相互反應(yīng)生成共聚物。
　　 ③即使奶