煤炭燃燒過程中HCN與HNO的反應(yīng)機(jī)理.pdf

1、 本文分四個(gè)方面對(duì)煤炭燃燒過程中HCN與HNO的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究： 1.應(yīng)用量子化學(xué)從頭算和密度泛函理論(DFT)對(duì)HCN與O的單重態(tài)反應(yīng)進(jìn)行了研究，在UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平上優(yōu)化了反應(yīng)通道上的各駐點(diǎn)(反應(yīng)物、中間體、過渡態(tài)及產(chǎn)物)的幾何構(gòu)型，在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平上計(jì)算了各物種的單點(diǎn)能，并對(duì)總能量進(jìn)行了零點(diǎn)能校正. 2.應(yīng)用量子化學(xué)從頭算和密度泛函理論(DFT)對(duì)HCN與O

2、H的單重態(tài)反應(yīng)進(jìn)行了研究，在UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平上優(yōu)化了反應(yīng)通道上的各駐點(diǎn)的幾何構(gòu)型，在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平上計(jì)算了各物種的單點(diǎn)能，并對(duì)總能量進(jìn)行了零點(diǎn)能校正，通過內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)確認(rèn)了過渡態(tài)與反應(yīng)物、中間體及產(chǎn)物的相關(guān)性(從過渡態(tài)開始，沿最小能量途徑向前后兩個(gè)方向進(jìn)行優(yōu)化掃描)。在UQCISD/aug-cc-pVDZ水平進(jìn)行了單點(diǎn)能計(jì)算，并用UB3LYP/aug-cc-pVDZ水平下的零點(diǎn)

3、能作校正后得到單重態(tài)反應(yīng)勢(shì)能曲線，采用經(jīng)典過渡態(tài)理論計(jì)算了200～2000 K溫度范圍內(nèi)反應(yīng)的速率常數(shù)。 3.運(yùn)用量子化學(xué)從頭算和密度泛函理論(DFT)對(duì)HNO與O自由基的單重態(tài)反應(yīng)進(jìn)行了研究。并分別在UB3LYP/6-311G**和UB3LYP/aug-cc-pVTZ水平下優(yōu)化了反應(yīng)通道上各駐點(diǎn)的幾何構(gòu)型。通過內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)計(jì)算確認(rèn)了過渡態(tài)與反應(yīng)物、中間體和產(chǎn)物之間的關(guān)聯(lián)。 4.應(yīng)用量子化學(xué)從頭算和密度泛函理論