酸性功能化離子液體的制備及其在香料合成中的應(yīng)用.pdf

1、本論文主要探討了酸性功能化離子液體的簡(jiǎn)便合成方法及其在催化合成香料中的應(yīng)用，并取得了一些有意義的研究成果。
　　 1.本論文研究了一種未見文獻(xiàn)報(bào)道的酸性功能化離子液體1-(4-磺酸基)丁基一3-甲基吡嗪四氟硼酸鹽([4-sulfbmpyrazine][BF4])的合成方法，同時(shí)探索了1-(4-磺酸墓)丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([4-sulfbmim][BF4])、1-羧甲基一3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([cmmim][BF4])

2、兩種酸性功能化離子液體的合成方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
　　 (1)合成[4-sulfbmpyrazine][BF4]的中間體的優(yōu)化條件為：n(2-甲基吡嗪)：n(1，4-丁烷磺內(nèi)酯)為0.05：0.10，加熱至回流，反應(yīng)時(shí)間12h，溶劑乙腈用量為45mL，得率為83.5％。
　　 (2)合成[4-sulfbmpyrazine][BF4]的優(yōu)化條件為：投料比n(中間體)：n(HBF4)為0.05：0.06，反應(yīng)溫度為60℃，反

3、應(yīng)時(shí)間2 h，得率為92.4％。
　　 (3)合成[4-sulfbmim][BF4]中間體的優(yōu)化條件為：投料比n(N一甲基咪唑)：n(1，4-丁烷磺內(nèi)酯)為0.10：0.12，反應(yīng)時(shí)間6.5 h，加熱回流反應(yīng)，中間體得率為92.8％。
　　 (4)合成[4-sulfbmim][BF4]的優(yōu)化條件為：投料比n(中間體)：n(氟硼酸)為0.10：0.10，反應(yīng)時(shí)間為10h，加熱到回流，得率為85.7％。
　　 (5)

4、合成氯代1一羧甲基-3-甲基咪唑[cmmim][Cl]的優(yōu)化條件為：投料比n(N-甲基咪唑)：n(氯乙酸)為0.05：0.05，反應(yīng)時(shí)間8h，反應(yīng)溫度70℃，得率88.9％。
　　 (6)合成1-羧甲基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽[cmmim][BF4]]的優(yōu)化條件為：投料比n([cmmim][Cl])：n(NaBF4)為0.05：0.05，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)時(shí)間12h，得率為93.0％。
　　 2.采用合成的酸性功能化離

5、子液體為催化劑合成縮羰基類香料葉青素、風(fēng)信子素、蘋果酯及其同系物、環(huán)己酮-1，2-丙二醇縮酮及其同系物、苯甲醛-1，2-丙二醇縮酮等物質(zhì)，通過(guò)對(duì)反應(yīng)投料比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑的用量等因素的考察，找到了適宜的反應(yīng)條件。而且用作催化劑的離子液體可以重復(fù)使用，活性沒有明顯變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
　　 (1)酸性功能化離子液體催化合成葉青素的優(yōu)化條件為：苯甲醇與乙縮醛的摩爾比為0.10：0.80，催化劑用量0.4g，反應(yīng)時(shí)間60m

6、in，反應(yīng)溫度20℃，得率為92.2％。
　　 (2)酸性功能化離子液體催化合成風(fēng)信子素的優(yōu)化條件為：反應(yīng)時(shí)間6h，反應(yīng)溫度60℃，催化劑用量0.6g，投料比n(苯乙醇)：n(乙縮醛)為0.10：0.50，得率為80.3％。
　　 (3)酸性功能化離子液體催化合成蘋果酯的優(yōu)化條件為：投料比n(乙酰乙酸乙酯)：n(乙二醇)為0.10：0.15，反應(yīng)時(shí)間2h，催化劑用量0.5g，帶水劑用量40mL，得率為95.4％。

7、　　 (4)酸性功能化離子液體[4-sulfbmim][BF4]催化合成5種蘋果酯的同系物，均獲得了較高的得率。
　　 (5)酸性功能化離子液體[4-sulfbmim][BF4]催化合成4種環(huán)己酮縮酮化合物，均獲得了較高的得率。
　　 (6)酸性功能化離子液體[4-sulfbmim][BF4]催化合成苯甲醛-l，2-丙二醇縮醛的優(yōu)化條件為：n(苯甲醛)：n(1，2-丙二醇)為0.05：0.08，反應(yīng)時(shí)間6h，催化劑用量

8、0.3g，帶水劑用量10mL，產(chǎn)品得率為93.6％。
　　 3.采用合成的酸性功能化離子液體為催化劑合成酯類香料丙酸香茅酯、乙酸芳樟酯，通過(guò)對(duì)投料比，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間，催化劑的用量等因素的考察，找到了適宜的反應(yīng)條件。而且作為催化劑的離子液體可以重復(fù)使用，活性沒有明顯變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：
　　 (1)酸性功能化離子液體[4-sulfbmpyrazine][BF4]催化合成丙酸香茅酯的優(yōu)化條件為：n(香茅醇)：n(丙酸酐)

9、為0.05：0.10，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間2h，催化劑用量0.3g，得率為95.3％。
　　 (2)酸性功能化離子液體[4-sulfbmpyrazine][BF4]催化合成乙酸芳樟酯的優(yōu)化條件為：n(芳樟醇)：廳(乙酸酐)為0.05：0.10，反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時(shí)間為6h，催化劑用量0.3g，得率為64.7％。
　　 4.采用合成的酸性功能化離子液體[cmmim][BF4]為催化劑合成吲哚衍生物，通過(guò)對(duì)反應(yīng)溫度，