兩種蘿藦科植物的C-,21-甾體苷類成分和免疫活性研究.pdf

1、免疫抑制劑可抑制機(jī)體異常的免疫反應(yīng)，廣泛應(yīng)用于器官移植抗排斥反應(yīng)和自身免疫性疾病的治療。高效低毒的免疫抑制劑的研究與開(kāi)發(fā)一直是藥物化學(xué)家關(guān)注的一個(gè)熱點(diǎn)。為了尋找新的免疫活性的化合物，我們以民間治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎和類風(fēng)濕痛的蘿藦科鵝絨藤屬植物蔓剪草和黑鰻藤屬植物黑鰻藤為研究對(duì)象，運(yùn)用體外免疫實(shí)驗(yàn)為導(dǎo)向，對(duì)其中的主要生物活性成分C21甾體苷進(jìn)行了化學(xué)與免疫活性研究，具體如下： 從蔓剪草根的氯仿提取部分得到2個(gè)新的C21甾體苷，命名為

2、蔓剪草苷A(K-1)和B(K-3)，以及2個(gè)已知化合物。通過(guò)化學(xué)降解以及包括一維和二維核磁共振等光譜手段，確定這兩個(gè)新化合物的結(jié)構(gòu)分別為cynajapogeninA3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-α-L-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(蔓剪草苷A，K-1)；glaucogeninA3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-α-L-磁麻吡喃糖基-

3、(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(蔓剪草苷B，K-3)；此外通過(guò)13C-NMR技術(shù)將兩個(gè)已知化合物結(jié)構(gòu)分別修訂為cynajapogeninA3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-α-L-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-洋地黃毒吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(cynascyrosideC)，和glaucogeninA3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-α-L-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-洋地黃毒吡喃糖基-(1

4、→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(glaucosideH)。體外免疫試驗(yàn)結(jié)果表明：化合物K-1-K-4能顯著地抑制刀豆蛋白(ConA)-和脂多糖(LPS)-誘導(dǎo)的小鼠脾淋巴細(xì)胞的增殖反應(yīng)，且呈濃度依賴性關(guān)系。 從黑鰻藤藤莖的氯仿提取部分得到13個(gè)新C21甾體苷(M-1-M-13)和4個(gè)已知的C21甾體苷(M-14-M-17)。通過(guò)化學(xué)降解以及包括一維和二維核磁共振等光譜手段，分別確定了它們的結(jié)構(gòu)為12-O-乙酰基-20-O-惕各?；?/p>

5、-5,6-二氫肉珊瑚苷元3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤新苷H，M-1)；20-O-惕各?；?5,6-二氫肉珊瑚苷元3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤新苷Ⅰ，M-2)；12-O-去乙

6、?；}藦苷元3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷E，M-3)；肉珊瑚苷元3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷F，M-4)；12-O-桂皮?；?20-O-惕各酰基(20S)-孕甾烷-6-

7、烯-3β，5α,8β，12β，14β，17β，20-庚醇3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷G，M-5)；12-O-桂皮?；?20-O-乙酰基(20S)-孕甾烷-6-烯-3β，5α,8β，12β，14β，17β，20-庚醇3-O-β-D-黃夾吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡

8、喃糖苷(黑鰻藤苷H，M-6)；12-O-N-甲基鄰氨基苯甲?；馍汉鬈赵?-O-β-D-黃夾吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤新苷J(rèn)，M-7)；deacetylkidjoladinin3-O-β-D-黃夾吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷Ⅰ，M-8)；12-O-桂皮?；?20-O-乙?；?20S)-孕甾烷-6-烯-3β，5α,8β，12

9、β，14β，17β，20-庚醇3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷J(rèn)，M-9)；deacetylkidjoladinin3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷K，M-10)；12-O-桂

10、皮?；?20-O-惕各?；?5,6-二氫肉珊瑚苷元3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷L，M-11)；12-O-惕各?；?20-O-N-甲基鄰氨基苯甲?；馍汉鬈赵?-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡

11、喃糖苷(黑鰻藤苷M，M-12)；以及12-O-桂皮?；?20-O-煙?；?20S)-孕甾烷-6-烯-3β，5α,8β，12β，14β，17β，20-庚醇3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-6-去氧-3-O-甲基-β-D-阿洛吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(黑鰻藤苷N，M-13)。已知化合物M-14-M-17分別鑒定為sinomarinosideA，sinomarinosideE，ste