丙烯酸酯光固化功能單體合成及聚合物性能研究.pdf

1、近年來，金屬與樹脂之間的粘接在牙科修復(fù)中應(yīng)用廣泛，樹脂粘接劑的使用能夠促進金屬與樹脂間的化學(xué)性結(jié)合，使得它們之間的粘接強度大大提高。目前牙科使用的樹脂粘接劑多屬于含有活性雙鍵的丙烯酸酯及其衍生物，這些化合物具有良好的生物相容性，紫外光固化后無色透明，具有優(yōu)良的物理機械性能，并且對牙科修復(fù)樹脂也具有良好的粘合性。 本論文的研究工作分為三部分，第一部分為丙烯酸酯類活性單體、粘接性單體的制備與表征，第二部分為單體固化后，用于對樹脂與金

2、屬之間的粘接，其粘接性能的測試與表征。第三部分為金納米粒子的制備及表面自組裝實驗。 首先，合成出三種活性單體。以季戊四醇和丙烯酸為原料，直接酯化法制備出季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯；以二縮三乙二醇、丙烯酸和氯化亞砜為原料，酰氯法制備出二縮三乙二醇丙烯酸雙酯。其次，設(shè)計合成出六種粘接性單體。以甲基丙烯酸10-羥癸酯為原料，分別與三氯氧磷和三氯硫磷發(fā)生酰氯化反應(yīng)制備出磷酸二氫(甲基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸

3、)酯；以硫脲和乙氧基次甲基丙二酸二乙酯為原料，經(jīng)縮合、水解反應(yīng)制備出5-羧基-2-硫脲嘧啶，此化合物與甲基丙烯酸10-羥癸酯以DCC為脫水劑制備出10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯；同樣以DCC為脫水劑制備出雙-(11-羥基十一烷基)二硫化物雙甲基丙烯酸酯、3,3'-雙硫雙丙酸-雙(10-甲基丙烯酰氧癸)酯和硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯。用1H-NMR、31p-NMR、FT-IR和MS對所合成單體的結(jié)構(gòu)進行表征。最后，將合成

4、出的各種粘接性單體配合不同的活性單體，在光引發(fā)劑樟腦醌存在下，經(jīng)紫外光照引發(fā)聚合固化形成體型聚合物，考察了不同粘接性單體對金屬與樹脂間粘接性能的影響。采用檸檬酸鈉還原法制備了水相金納米粒子，使用硫辛酸(甲基丙烯酰氧己)酯在金納米粒子表面進行自組裝實驗。 實驗結(jié)果表明，磷酸二氫(甲基丙烯酰氧癸)酯和硫磷酸二氯(甲基丙烯酰氧癸)酯能夠大大提高非貴金屬合金與樹脂之間的粘接，10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯與硫辛酸(甲基