巫山淫羊藿化學(xué)成分研究及酒制淫羊藿初探.pdf

1、淫羊藿(Herba Epimedii)始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，味苦、辛，性溫，歸肝、腎經(jīng)；具有補(bǔ)腎陽、強(qiáng)筋骨、祛風(fēng)濕等功效，是藥用歷史悠久的傳統(tǒng)中藥。05版藥典中收載了五個淫羊藿品種。其中，巫山淫羊藿與藥典記載的其他品種相比容易鑒別：葉形狹長，長可達(dá)寬的6倍，葉中脈維管束為7個，葉片質(zhì)地硬脆，現(xiàn)有大面積栽培基地，是淫羊藿目前藥用的主流品種之一。 鑒于目前巫山淫羊藿藥材運(yùn)用廣泛、療效顯著而其淫羊藿苷的含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到藥典標(biāo)準(zhǔn)的情況下，

2、有必要對目前研究較少的巫山淫羊藿化學(xué)成分進(jìn)行研究，選擇適合作為其質(zhì)量控制指標(biāo)的化學(xué)成分，并且期望以所分離得出的化合物單體作為物質(zhì)基礎(chǔ)，開展淫羊藿炮制品的相關(guān)研究。 此外，歷代關(guān)于淫羊藿酒制品的記載有很多，十余部書籍及文獻(xiàn)均有所提及淫羊藿酒制品，僅次于羊油制品，是古代淫羊藿藥用的第二大炮制品，歷代關(guān)于淫羊藿酒制品的運(yùn)用比較廣泛。但是以酒為輔料炮制，近代已經(jīng)很少應(yīng)用，目前已基本上被淘汰。酒制淫羊藿究竟有無道理，臨床有無實效，應(yīng)該經(jīng)過

3、研究證實之后再作肯定或否定的結(jié)論，必須持慎重態(tài)度，不要輕易拋棄前人的寶貴經(jīng)驗。因此，有必要對淫羊藿酒制品進(jìn)行研究，再決定取舍。 同時，關(guān)于淫羊藿炮制的相關(guān)原理目前探討較少，有必要進(jìn)行深一步研究。 基于以上原因，我們主要從以下幾個方面進(jìn)行了研究： 1.巫山淫羊藿化學(xué)成分的研究：采用溶劑法對巫山淫羊藿藥材進(jìn)行提取，使用多種色譜分離法和現(xiàn)代波譜分析方法進(jìn)行化合物的分離和鑒定，從中分離得到11個化合物，鑒定了其中的8個，

4、其中黃酮類有6個，分別為：朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C、淫羊藿苷、淫羊藿次苷Ⅰ、淫羊藿次苷Ⅱ，另外兩個為β-谷甾醇、胡蘿卜苷。其中朝藿定A為首次從巫山淫羊藿藥材中分離得到。朝藿定C的含量在巫山淫羊藿藥材中含量較高，甚至高于淫羊藿苷，并且在結(jié)構(gòu)上淫羊藿苷多一個鼠李糖，二者結(jié)構(gòu)十分相似，推測朝藿定C、淫羊藿苷在藥效活性上可能有相似之處，可以考慮把朝藿定C作為評價巫山淫羊藿藥材及飲片質(zhì)量的指標(biāo)之一。此外，首次對巫山淫羊藿葉中揮發(fā)油成份進(jìn)行GC

5、/MS分析?？芍何咨揭蜣饺~中的揮發(fā)油成分主要有酸類，酮類，烷類，醇類，炔類，其他化合物等組成。 2.采用現(xiàn)代科學(xué)分析技術(shù)進(jìn)行淫羊藿酒制品價值和意義的探索：首先結(jié)合藥典規(guī)定的兩個指標(biāo)(淫羊藿苷、總黃酮)篩選出最佳酒溶媒為傳統(tǒng)常用的紹興黃酒，再參考古今文獻(xiàn)中各種關(guān)于淫羊藿酒制品的炮制方法，結(jié)合現(xiàn)代相關(guān)炮制規(guī)范，用同一溶媒模擬炮制兩個品種淫羊藿(巫山淫羊藿、淫羊藿)的多種酒制品：酒煮品、酒浸品、酒潤品、酒蒸品、酒炙品、酒油共制品、

6、同時炮制清炒品、目前運(yùn)用廣泛的羊脂油制品作為對照比較。然后，結(jié)合現(xiàn)代淫羊藿相關(guān)藥理研究成果及實驗中化學(xué)分離結(jié)果選用科學(xué)指標(biāo)(朝藿定C、淫羊藿苷、總黃酮、多糖)，對炮制后所得的各種炮制品飲片中指標(biāo)成分的含量與生品飲片進(jìn)行比較，進(jìn)一步比較各炮制飲片與生品飲片水煎液中有效成分的溶出情況，綜合分析可知：雖然淫羊藿品種不同所呈現(xiàn)出來的變化規(guī)律不同，但是酒制淫羊藿(酒蒸品、酒炙品、酒油共制品)與其他炮制品相比都顯示出了優(yōu)勢，多個指標(biāo)的評價均優(yōu)于現(xiàn)行

7、的油炙品。所得結(jié)果證明歷代以淫羊藿酒制品用藥確實有一定的科學(xué)道理，淫羊藿酒制品具有一定的意義和價值，現(xiàn)代拋棄淫羊藿酒制品的做法有待商榷，前人的寶貴經(jīng)驗應(yīng)該繼承下來，酒制淫羊藿具有恢復(fù)使用的意義。本課題初步篩選的幾種酒制品(酒炙品、酒蒸品、酒油共制品)還有待深入探討，最終期望確定一種酒制品，為淫羊藿臨床運(yùn)用增加一種炮制品，提高淫羊藿的藥用價值。 3 淫羊藿炮制品指紋圖譜初探：利用HPLC梯度法初步建立了巫山淫羊藿及淫羊藿生品和多種

8、炮制品黃酮類成分的指紋圖譜。再對照巫山淫羊藿化學(xué)成分分析時得到的多個黃酮類單體，參考相關(guān)文獻(xiàn)，指認(rèn)出多個共有峰：朝藿定A、朝藿定B、朝藿定C、淫羊藿苷、大葉淫羊藿苷F、箭藿苷B、次苷Ⅱ，占總面積的75％以上。比較發(fā)現(xiàn)：兩個品種淫羊藿(巫山淫羊藿、淫羊藿)的指紋圖譜有相似的地方一具有多個共同的峰，但是峰面積差別較大，其他多個非共有峰差別也較大，即不同品種之間黃酮類成分的組成和含量差異較大，所以應(yīng)該針對不同品種淫羊藿建立相應(yīng)的HPLC指紋圖

9、譜。此外，同法炮制來自同一產(chǎn)地同一品種，所得到的三個批次相同炮制品飲片的指紋圖譜，通過相似度軟件分析可知整體相似度在99％以上，說明同一產(chǎn)地的淫羊藿質(zhì)量比較穩(wěn)定，所用炮制工藝穩(wěn)定性和重現(xiàn)性較好。此外，巫山淫羊藿、淫羊藿各炮制品與各自生品飲片相比，炮制前后多個共有峰的峰面積變化規(guī)律不完全相同，兩種淫羊藿相同炮制品飲片間峰面積變化規(guī)律也不一。淫羊藿化學(xué)成分在炮制過程中的變化規(guī)律有待進(jìn)一步深入研究。 對于多來源的中藥，其內(nèi)在成分的組成