新型樹脂材料NRCFM-NRCS根充體系的研制.pdf

1、根管治療是目前牙髓根尖周病最佳的治療方法，其成功率受根管預(yù)備和根管充填質(zhì)量的影響，其中根充的質(zhì)量取決于充填材料和方法。近年來(lái)，根充材料的性能特征對(duì)根管治療預(yù)后的影響受到重視，核心根充材料和根管封閉劑的研究迅猛發(fā)展，各類新型根充材料的不斷涌現(xiàn)，推動(dòng)了根管治療基礎(chǔ)研究和臨床應(yīng)用的發(fā)展。牙膠(gutta-percha，GP)是以天然高分子聚異戊二烯為基質(zhì)的熱塑性樹脂復(fù)合材料，其主要缺點(diǎn)是惰性無(wú)粘接，充填后易形成間隙，導(dǎo)致微滲漏，與治療失敗密切

2、相關(guān)。以聚己酸內(nèi)酯為基質(zhì)的熱塑性復(fù)合材料樹脂膠(Resilon)改變了傳統(tǒng)核心材料的惰性結(jié)構(gòu)，含極性的酯基結(jié)構(gòu)單元(-COO-)使核心材料和封閉劑之間產(chǎn)牛相互作用而緊密結(jié)合，降低根管充填后的微滲漏。但聚己酸內(nèi)酯為生物可降解聚合物，在堿性液、生物酶中酯鏈存在降解的缺點(diǎn)而影響其穩(wěn)定性。樹脂類根管封閉劑固化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生聚合收縮，通過(guò)改進(jìn)基質(zhì)單體的結(jié)構(gòu)，增大單體的分子量和分子體積，減少雙鍵含量，以降低聚合收縮率是目前樹脂型根管封閉劑的研究熱點(diǎn)。

3、根據(jù)臨床需求，研制有粘接性、理化性能穩(wěn)定和生物相容性好的新型根充材料，對(duì)基礎(chǔ)研究和臨床應(yīng)用有重要意義，同時(shí)也推動(dòng)口腔材料科學(xué)的發(fā)展。本課題通過(guò)核心充填材料熱塑性基體聚合物、無(wú)機(jī)填充材料的篩選和優(yōu)化研究，制備新型樹脂根管核心充填材料(new resin-based root canal fillingmaterial，NRCFM)，同時(shí)對(duì)現(xiàn)有封閉劑的主要單體Bis-GMA進(jìn)行改性，研制新單體，以提高單體的分子質(zhì)量，進(jìn)一步降低單體聚合時(shí)的體

4、積收縮，開發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新型樹脂根管封閉劑(new resin root canal sealer,NRCS)，此外，還將根據(jù)各級(jí)指標(biāo)評(píng)價(jià)NRCFM和NRCS的理化性能、生物相容性及臨床特性，研制新型樹脂根充材料體系，滿足臨床需求。 新型樹脂材料NRCFM-NRCS根充體系的研制研究分三部分進(jìn)行： 第一部分：NRCFM、NRCS的制備與理化性能評(píng)價(jià) 利用熱塑性聚烯烴彈性體(thermoplastic el

5、astomer，TPE)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ethylene vinyl acetate，EVA)為樹脂基體，添加不同含量的羥基磷灰石、納米尺寸的氣相二氧化硅及硫酸鋇，制備NRCFM。以硬度為豐要指標(biāo)，優(yōu)化合成材料的質(zhì)量配比，獲得優(yōu)化配方TPE：硫酸鋇：氣相二氧化硅：羥基磷灰石：EVA為30：45：10：10：5。以不同種類EVA按此比例制得的NRCFM1<'＃>、NRCFM2<'＃>為實(shí)驗(yàn)材料，GP、Resilon為對(duì)照材料，以

6、H<,2>0評(píng)價(jià)材料的最低溶解性，選用不同pH值的人工唾液以評(píng)價(jià)材料在酸堿環(huán)境中的穩(wěn)定性。結(jié)果表明，NRCFM1<'＃>和NRCFM2<'＃>在各種溶液中的理化穩(wěn)定性與GP相似，優(yōu)于Resilon，達(dá)到臨床根充材料的基本穩(wěn)定性能要求。 通過(guò)9，9’-二-(4-羥基-苯基)芴(9'9-HPF)與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，在9'9-}tPF結(jié)構(gòu)中引入環(huán)氧基團(tuán)，再利用該環(huán)氧基團(tuán)與甲基丙烯酸反應(yīng)，引入甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)，合成分子量為634的雙甲基丙

7、烯酸酯類新單體HPFDM。其結(jié)構(gòu)經(jīng)FT-IR、元素分析、<'1>H-NMR和質(zhì)譜分析，證實(shí)合成的新單體與實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)相符。利用HPFDM、Bis-GMA、TEGDMA和填料按照不同的比例制備系列封閉劑NRCS1～NRCS5，比較各封閉劑的聚合收縮、體積變化、溶解性、固化時(shí)間、流動(dòng)性和-膜厚，其中比例為HPFDM：Bis-GMA：TEGDMA：填料為10：10：12：68的封閉劑(NRCS3)基本符合ISO標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)NRCS3、環(huán)氧樹脂封閉劑A

8、Hplus和甲基丙烯酸酯封閉劑Epiphany進(jìn)行聚合收縮、體積改變、溶解性能檢測(cè)及形態(tài)結(jié)構(gòu)觀察。結(jié)果表明：NRCS3的聚合收縮率和抗溶解性均優(yōu)于A}tplus和Epiphany，電鏡下顯示NRCS3結(jié)構(gòu)均質(zhì)致密，填料粒子較好地分散在基體中，界面結(jié)合良好，水介質(zhì)處理對(duì)其影響不明顯。 第二部分：NRCFM、NRCS的生物相容性評(píng)價(jià) 依據(jù)ISO 7405技術(shù)報(bào)告及中華人民共和國(guó)醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T 0268-2001，對(duì)本課

9、題研制的NRCFM和NRCS的生物相容性進(jìn)行系列評(píng)價(jià)：短期全身毒性試驗(yàn)(經(jīng)口途徑)，細(xì)胞毒性試驗(yàn)(臺(tái)盼蘭染色法和MTT法)，皮膚致敏試驗(yàn)(豚鼠極量試驗(yàn))和鼠傷寒沙門氏菌回復(fù)突變(Ames)試驗(yàn)。結(jié)果表明，所研制的NRCFM和NRCS無(wú)短期全身毒性、無(wú)致敏毒性和無(wú)潛在的致突變性，僅有輕微的細(xì)胞毒性，其生物安全性符合ISO 7405技術(shù)報(bào)告及中國(guó)醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY/T0268-2001中的有關(guān)要求，初步表明NRCFM和NRCS具有良好的牛物相

10、容性。 第三部分：新型樹脂材料NRCFM-NRCS根充體系的臨床性能評(píng)價(jià) 在完成前期實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，將本課題研制的新型樹脂材料NRCFM-NRCS根充體系初步應(yīng)用于離體牙上，以評(píng)價(jià)該體系的密閉性能和粘接界面的粘接力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，NRCFM-NRCS體系具有良好的抗微滲漏性，在實(shí)驗(yàn)觀察初期與Resilon-Epiphany體系相同，觀察后期其微滲漏低于其它同類臨床常用根充體系。該體系的界面粘接力達(dá)2.8604．MPa，高于