9-氨基吖啶及其衍生物的吸收與發(fā)射光譜性質(zhì).pdf

1、本文以9-氨基吖啶及其三種衍生物(Ⅰ)吖啶-9-氨基亞甲基丙二酸二乙酯(Ⅱ)吖啶-9-氨基亞甲基氰基乙酸乙酯(Ⅲ)吖啶-9-氨基亞甲基丙二腈為研究對象，應(yīng)用電子轉(zhuǎn)移的相關(guān)理論，在較高理論水平下詳細(xì)研究了9-氨基吖啶及其衍生物的吸收與發(fā)射光譜性質(zhì)。研究了相關(guān)的電子轉(zhuǎn)移機(jī)理、溶劑效應(yīng)和官能團(tuán)取代對吸收和發(fā)射光譜的影響。結(jié)果主要如下： 1、利用密度泛函理論考察了9-氨基吖啶(簡稱9AA)和吖啶-9-氨基亞甲基丙二酸二乙酯(簡稱9AAD

2、MM)在氣相和液相中的吸收和發(fā)射光譜性質(zhì)，解釋了兩者具有不同光譜特征的原岡。結(jié)果表明，9AA與9AADMM第一激發(fā)態(tài)都是具有ππ*性質(zhì)的局域激發(fā)態(tài)；9AADMM第二、三激發(fā)態(tài)是有ππ*性質(zhì)的電荷轉(zhuǎn)移態(tài)；吸電子基團(tuán)的引入是導(dǎo)致9AADMM產(chǎn)生兩個強(qiáng)吸收峰的根本原因。根據(jù)廣義的Mulliken-Hush公式，計算了9AADMM基態(tài)與激發(fā)態(tài)的電子轉(zhuǎn)移耦合矩陣元，預(yù)測了體系的兩個強(qiáng)吸收分別來源于S1態(tài)和能量簡并的S2、S3態(tài)。 2、基于

3、9AAECA和9AAMMN的基態(tài)和第一單重激發(fā)態(tài)的結(jié)構(gòu)優(yōu)化，利用密度泛函理論考察了9AAECA和9AAMMN在氣相和液相中的吸收和發(fā)射光譜性質(zhì)以及溶劑效應(yīng)對它們的影響，并且模擬了吸收光譜圖。結(jié)果表明，9AAECA和9AAMMN的第一激發(fā)態(tài)都是具有ππ*性質(zhì)的局域激發(fā)態(tài)，體系的兩個強(qiáng)吸收分別來源于S1態(tài)和能量簡并的S2、S3態(tài)；9AADMM利9AAECA在溶劑中的吸收光譜都發(fā)生了藍(lán)移；9AAECA和9AAMMN在液相中的Stocks漂移都