竹葉菜、菊葉薯蕷和小花盾葉薯蕷的化學成分與抗癌活性研究.pdf

1、甾體皂苷類化合物是一類廣泛存在于植物中的重要植物次生代謝產(chǎn)物，具有抗炎、抗霉菌、抗癌、降血糖和抑精等廣泛的生理活性，其苷元同時也是合成甾體激素藥物的重要原料。本論文對民間野生食用植物竹葉菜[高大鹿藥(Smilacina atropurpurea (Franch.) Wang et Tang)]、菊葉薯蕷(Dioscorea composita Hemsl)和小花盾葉薯蕷(Dioscorea parviflora C.T.Ting.)等三

2、種富含甾體皂苷植物的化學成分進行了研究，應用大孔樹脂、硅膠、反向硅膠(RP-18)等分離材料和UV、IR、2D-NMR、MS、X-ray等現(xiàn)代波譜分析及化學的方法，從上述三種植物中分離鑒定了38個化合物，包括核苷、甾體皂苷、二苯丙烷、植物甾醇等化合物，發(fā)現(xiàn)新化合物8個，并對竹葉菜中主要甾體皂苷化合物的K562活性進行了篩選。 本論文由四個部分組成： 第一部分：竹葉菜化學成分及其抗癌活性研究 竹葉菜[高大鹿藥(Sm

3、ilacina atropurpurea (Franch.) Wang et Tang)]系百合科鹿藥屬多年生草本植物，在四川東南部、云南西北部及西藏地區(qū)的藏族、傈僳族和納西族將其幼嫩莖葉長期作為野生蔬菜食用。從竹葉菜的甲醇提取物中分離鑒定了14個化合物，其中1、2、3為核苷類化合物，化合物3系首次從植物中分離得到；4、5、6、7為新的甾體皂苷化合物，分別命名為竹葉菜苷A、B、C、D（smilacinoside A, B, C, D），

4、14從根莖中分離得到。 經(jīng)對化合物4、5、6、7、8、9及總提取物的體外K562細胞活性篩選，發(fā)現(xiàn)化合物5，8和9對K562細胞生長有顯著抑制作用，其IC50分別為1.09、2.93、0.47mg/ml。 另外對竹葉菜新鮮莖葉和根與干燥莖葉的化學成分進行比較，發(fā)現(xiàn)新鮮莖葉與干燥莖葉的化學成分基本相同，而根莖的化學成分與莖葉相差較大，僅含少量甾體皂苷，明顯與莖葉不同。 第二部分 菊葉薯蕷化學成分研究 菊葉薯

5、蕷（Dioscorea composita Hemsl）屬薯蕷科薯蕷屬多年生高大藤本植物，原產(chǎn)于墨西哥，是生產(chǎn)合成甾體激素藥物原料的重要植物原料之一。我國1978年自墨西哥引種，在西雙版納等熱帶地區(qū)進行栽培。從栽培于西雙版納的菊葉薯蕷甲醇提取物中分離鑒定了11個化合物，分別鑒定為1，3-二-(2-羥基-4-甲氧基苯基)丙烷[1, 3-bis-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-propane，1]、1，3-二-(2，

6、4-二羥基苯基)丙烷[1, 3-bis-(2, 4-dihydroxyphenyl)propane，2]、1-(2′-羥基-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖基苯基)-3-(2′′，4′′-二羥基苯基)丙烷[1-(2′-hydroxy-4′-O-β- D-glucopyranosyphenyl)-3-(2′′，4′′-dihydroxyphenyl)propane，3]、薯蕷皂苷前皂苷元A (prosapogenin A of dioscin

7、，4)、薯蕷皂苷(dioscin，5)、穗菝葜甾苷(asperin，6)、甲基原薯蕷皂苷(methyl protodioscin，7)、原薯蕷皂苷(protodioscin，8)、甲基原穗菝葜甾苷(methyl asperoside，9)、原穗菝葜甾苷(asperoside，10)、棕櫚酸(palmitic acid，11)。其中化合物6，9和10系首次從菊葉薯蕷中分離得到；化合物7和9，為8和10的甲氧基轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，化合物1、2、3為新

8、的二苯丙烷類化合物。 第三部分 小花盾葉薯蕷化學成分研究 小花盾葉薯蕷(Dioscorea parviflora C.T.Ting.)（苦良姜），為薯蕷科（Dioscoreaceae）薯蕷屬(Dioscorea L.)根莖組（Sect.Stenophora Uline）多年生草本攀緣植物，主產(chǎn)于云南，為我國特有種，是生產(chǎn)合成甾體激素藥物原料薯蕷皂苷元（diosgenin）的重要植物原料。從小花盾葉薯蕷乙醇提取物的硅藻土乙

9、醇洗脫部分分離得到12個結(jié)晶狀化合物，分別鑒定為：去酰百合皂苷(deacylbrownioside，1)、薯蕷皂苷元-雙葡萄糖苷(diosgenin-diglucoside，2)、前薯蕷皂苷A(prosapogenin A of dioscin，3)、薯蕷皂苷(dioscin，4)、三角蕷皂苷寧(deltonin，5)、三角薯蕷皂苷(deltoside，6)、甲基三角薯蕷皂苷(methyl deltoside，7)、薯蕷皂苷元-3-O-

10、b-D-吡喃葡萄糖基-(1?3)-b-D-吡喃葡萄糖基-(1?4)-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1?2)]-b-D-吡喃葡萄糖苷{(diào)diosgenin 3-O-b-D-glucopyranosyl- (1?3)-b-D-glucopyranosyl-(1?4)-[a-L-rhamnopyranosyl-(1?2)]-b-D-glucopyranoside，8}、小花盾葉薯蕷甙(parvifloside，9)、甲基小花盾葉薯蕷甙(methyl

11、 parvifloside，10)、薯蕷皂苷元(diosgenin，11)、β-谷甾醇和豆甾醇(β-sitosterol ，12，& stigmasterol，13)。其中1、2、4、7系首次從小花盾葉薯蕷中分離得到，10為一新化合物，12和13為一混合物。 第四部分 薯蕷屬植物甾體化合物及生物活性研究進展 對自1930年代以來從薯蕷屬植物中國內(nèi)外分離報道的甾體化合物及其生理活性進行了總結(jié)，共收集甾體化合物149個，其