隔山消化學(xué)成分研究.pdf

1、隔山消Cynanchum wilfordii又稱隔山牛皮消,為蘿藦科馬利筋亞科鵝絨藤屬植物,是中國傳統(tǒng)名藥白首烏三種基源植物之一。主要分布于吉林、遼寧省山區(qū)、山東、江蘇、湖北、湖南、四川、陜西、甘肅等省區(qū),分布于山坡和路邊草地。為多年生藥用植物,多野生。 據(jù)中醫(yī)古籍記載,白首烏三種基源植物均具有養(yǎng)血益肝,固腎益精、延年益壽等補(bǔ)益作用。另外,現(xiàn)代藥理研究證明,該類植物還具有細(xì)胞毒活性,可以抑制腫瘤,抗氧化和保護(hù)肝臟?？鼓[瘤作用在植

2、物隔山消的藥理活性中體現(xiàn)的相當(dāng)明顯。近年來,國外尤其是韓國和日本學(xué)者對(duì)隔山消的化學(xué)成分進(jìn)行了一定研究,但是活性成分篩選尚不夠深入,具體的藥理作用機(jī)制也不明確。為進(jìn)一步闡明其抗腫瘤作用的活性物質(zhì)基礎(chǔ),尋找新的活性成分資源,有必要再對(duì)蘿藦科植物隔山消的活性成分進(jìn)行全面深入的研究。 本文用現(xiàn)代色譜分離技術(shù)對(duì)隔山消的95％乙醇提取物進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究,從中分離純化了45個(gè)化合物,并運(yùn)用UV,IR,EI-MS,ESI-MS,1D-N

3、MR,2D-NMR等光譜技術(shù)和物理、化學(xué)方法鑒定了其中36個(gè)化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。其名稱分別為:XAT-GSX-1*凱德苷元3-O-β-D-迪吉吡喃糖苷,XAT-GSX-2*凱德苷元3-O-α-L-加拿大麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-洋地黃毒吡喃糖苷,XAT-GSX-3*凱德苷元3-O-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-4*凱德苷元3-O-β-D-洋地黃毒吡喃糖苷,XAT-GSX-5加加明(gagaminine),XAT-GSX-

4、6告達(dá)庭(caudatin),XAT-GSX-7蘿藦米寧(metaplexigenin),XAT-GSX-8凱德苷元(kidjolanin),XAT-GSX-9隔山消苷A(cynauricuside A),XAT-GSX-10隔山消新苷A,XAT-GSX-11隔山消新苷B,XAT-GSX-12 auriculoside A,XAT-GSX-13 aurieuloside B,XAT-GSX-14 taiwanoside A,XAT-GS

5、X-15 taiwanoside B,XAT-GSX-16 taiwanoside C,XAT-GSX-17 taiwanoside D,XAT-GSX-18 taiwanoside E,XAT-GSX-19隔山消苷C3N(wilfoside C3N),XAT-GSX-20隔山消苷C1N(wilfoside CIN),XAT-GSX-21隔山消苷C2N(wilfoside C2N),XAT-GSX-22隔山消苷G3G(wilfoside

6、 G3G),XAT-GSX-23隔山消苷DIN(wilfoside D1N),XAT-GSX-24隔山消苷K1N(wilfoside K1N),XAT-GSX-25隔山消苷M1N(wilfoside M1N),XAT-GSX-26隔山消苷F1N(wilfoside F1N),XAT-GSX-27隔山消苷W1N(wilfoside W1N),XAT-GSX-28隔山消苷W3N(wilfoside W3N),XAT-GSX-29告達(dá)庭3-O

7、-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-30告達(dá)庭3-O-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-31 cynanchogenin3-O-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-32 cynanchogenin

8、3-O-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-夾竹桃吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-33,cynanchogenin 3-O-β-D-加拿大麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大吡喃糖苷,XAT-GSX-34告達(dá)庭3-O-β-D-加拿大麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GSX-35肉珊瑚苷元3-O-β-D-加拿大麻吡喃糖苷,XAT-GAX-36肉珊瑚苷元3-O-β-D-加拿大

9、麻吡喃糖基-(1→4)-β-D-加拿大麻吡喃糖苷。其中,有4個(gè)為新化合物,XAT-GSX-1,XAT-GSX-2,XAT-GSX-3,XAT-GSX-4,18個(gè)為首次從該植物中分得:XAT-GSX-9,XAT-GSX-10,XAT-GSX-11,XAT-GSX-12,XAT-GSX-13,XAT-GSX-14,XAT-GSX-15,XAT-GSX-16,XAT-GSX-17,XAT-GSX-18,XAT-GSX-29,XAT-GSX-3

10、0,XAT-GSX-31,XAT-GSX-32,XAT-GSX-33,XAT-GSX-34,XAT-GSX-35,XAT-GSX-36。 在藥理部分,分別對(duì)隔山消的氯仿部位總提物和其中分得的12個(gè)單體進(jìn)行了體外抗腫瘤作用的研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,氯仿總提物的抑瘤作用不是很明顯或者是具一般的腫瘤抑制作用,有四個(gè)單體taiwanoside B,gagaminine,caudatin和wilfoside C3N的抑瘤作用相當(dāng)顯著,其中又以

11、taiwanoside B對(duì)四種瘤株的抑制效果為最佳。 在分析部分,我們對(duì)隔山消中分離得到的7個(gè)C21甾體皂苷進(jìn)行了質(zhì)譜分析,根據(jù)質(zhì)譜裂解的碎片信息,從中總結(jié)出一些規(guī)律,進(jìn)而反推佐證由光譜方法得到的化學(xué)結(jié)構(gòu)的可靠性。也可以根據(jù)質(zhì)譜裂解的碎片信息,來推斷化合物可能含有的結(jié)構(gòu)片段,再結(jié)合NMR方法,從而最終來確定某些化合物結(jié)構(gòu),特別是一些NMR譜上難以確定的結(jié)構(gòu)。 但是由于我們所研究的C21甾體皂苷中,一些六碳去氧糖是同分異