燈油藤莖的化學(xué)成分研究.pdf

1、本文為了充分利用我國的植物資源，進(jìn)一步開發(fā)燈油藤的藥用價(jià)值，尋找燈油藤的活性成分，對(duì)燈油藤的莖的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究。 從燈油藤的莖中，分離得到了五類主要成分：三萜、二萜、β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物堿、黃酮、有機(jī)酸等共61個(gè)化合物。通過經(jīng)典的化學(xué)方法和各種先進(jìn)的波譜學(xué)技術(shù)(包括IR，UV，<'1>NMR，<'13>CNMR，<'1>H-<'1>H COSY, <'13>C-<'1>HCOSY,HMBC，NOESY,EI-MS

2、，F(xiàn)AB-MS，ESI-MS)，鑒定了61個(gè)化合物，其中23個(gè)為β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物堿。13個(gè)為新化合物，33個(gè)為首次從該屬植物中分離得到，除α-香樹脂、β-香樹脂、谷甾醇、胡蘿卜苷外的其它化合物都是第一次從該植物中分離得到。 新化合物包括1個(gè)二萜和12個(gè)β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物堿，分別命名為 11-羥基-14-甲氧基-8，11，13-松香三烯-19-羧酸(11-hydroxy-14-methoxy-8,11,13-

3、abietatrien-19-acid co13)、燈油藤堿 A(paniculatine A epl6)、燈油藤堿B(paniculatine B cp17)、燈油藤堿C(paniculatine Ccp18)、燈油藤堿D(paniculatine D cp21)、燈油藤堿E(paniculatine E ep22)、燈油藤堿F(paniculatine F ep2S)、燈油藤堿G(paniculatine G cp26)、燈油藤堿H

4、(paniculatine H ep30)、燈油藤堿I(paniculatine I ep33)、燈油藤堿G(paniculatine G cp34)、燈油藤堿K(paniculatine K ep3S)、燈油藤堿L<'->(paniculatine L ep36)。 48個(gè)已知化合物包括10個(gè)三萜，即β-香樹脂(β-arnyrin cp1)、11-氧-β-香樹脂(3β-hydroxyolean-12-en-11-one ep2

5、)、β-香樹脂棕櫚酸酯(β-amyrinpalmitate cp3)、α-香樹脂乙酸酯(α-amyrin acetate ep4)、α-香樹脂(α-amyrin epS)、 11-氧-α-香樹脂(3β-hydroxyurs-12-en-11-one ep6)、α-香樹脂棕櫚酸酯(α-amyrinpalmitate cp7)、雷公藤甲酯(wilforlideAep8)、雷公藤三萜酸B(3β，22β-dihydroxy-olean-12-e

6、n-28-acid cp9)、 2α-羥基羽傘豆醇(2α-hydroxy-lupeol ep10)；2個(gè)二萜，即13，14．二羥基-8，11，13-羅漢松三烯-7-酮(13，14-dihydroxy-8，11，13-podocarpatrien-7-one epll)、 8，12-松香二烯-11．14-二酮-19-羧酸(8，12-abietadien-11，14-dione-19-acid cp12)。11個(gè)β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物

7、堿，即euonymin(ep14)、雷公藤堿F(wifomines F cp15)、euojaponine Ⅰ(cpl9)、mayteine(cp20)、hyponines D(cp23)、2-desacetylevonin(cp24)、8-(acetyloxy)-O<'2>-deacetyl-8-deoxo-evonine(cp27)、peritassines A(ep28)、8-(isobutyloxy)-8-deacetyl-pe

8、ritassines A(cp29)、euonnie(cp31)、euojaponine F(cp32)；3個(gè)甾醇，即β-谷甾醇(β-sitosterol cp37)、胡蘿卜苷(daucosterolep38)、 7-氧-谷甾醇(7-oxo-β-sitosterol ep39)；10個(gè)芳香小分子，即對(duì)羥基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid cp40)、水楊酸(salicylic acid cp41)、香草酸(vanill

9、ic acid ep42)、對(duì)羥基苯甲醛(4-hydroxy-benzaldehyde ep43)、對(duì)苯二酚(1，4-benzenediol cp44)、丁香酸(syringic acid cp45)、間苯三甲醚(1，3，5-trimethoxy-benzenecp46)、3，4-二羥基苯甲酸(3，4-dihydroxy．benzoic acid cp47)、3-甲氧基4-羥基苯甲酸-4-β-D-葡萄糖(3-methoxy-4-hydr

10、oxy-benzoic acid-4-p-β-glucoside cp48)、3,5-二甲氧基．4．羥基苯甲酸-4-β-D-葡萄糖(3，5-dimethoxy-4-hydroxy-benzoicacid-4-β-D-glucoside ep49)；8個(gè)黃酮類化合物，即山柰酚(kaempferol cp50)、槲皮素(quercetin cp51)、表沒食子兒茶素(gallocatechin cp52)、沒食子兒茶素(epigalloca

11、techin ep53)、根皮苷(phlorizin cp54)、(-)-3，5，7-三羥基黃烷((-)-3，5，7-trihydroxyflavan cp55)、(+)-3，5，7，4’-四羥基黃烷((+)-3，5，7，4’-tetrahydroxyflavan cp56)、表兒茶素((-)-epicatechin cp57)；4個(gè)其它類化合物，即葡萄糖(glucose cp58)、正丁基-β-D-葡萄糖苷(n-butyl-β-D-g

12、lucopyranosidecp59)、腺苷(adenosine ep60)、棕櫚酸(palmitic acid cp61)。在化學(xué)工作的基礎(chǔ)上，我們對(duì)燈油藤莖中分離到的部分β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物堿單體進(jìn)行了體外抗腫瘤藥理活性篩選．發(fā)現(xiàn)這些倍半萜單體的抗腫瘤活性不強(qiáng)，結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)這類化合物的細(xì)胞毒活性的構(gòu)效關(guān)系進(jìn)行了初步探討。 此外，詳細(xì)地總結(jié)了β-二氫沉香呋喃型倍半萜生物堿的提取分離方法、波譜特征和結(jié)構(gòu)解析的方法，為這類化