30010.銅誘導(dǎo)的烯基鋯酰胺化、親電烯胺化反應(yīng)研究

1、中圖分類號：062UDC：540訝I￡解■刪粵二●砷密級：學(xué)校代碼：碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)公開10094銅誘導(dǎo)的烯基鋯酰胺化～親電烯胺化反應(yīng)研究ResearchontheReacti訪夠ofCoppermediatedAmidation／ElectrophilicIminationofAlkenyizirconocenes作者姓名：指導(dǎo)教師：學(xué)科專業(yè)：研究方向：論文開題日期：劉海蘭劉慶彬研究員席嬋娟教授有機化學(xué)有機合成2012年9月1

2、8日h事大乒巳0●摘要Ⅳ_取代的烯烴類化合物主要包括烯胺、烯亞胺和烯酰胺三類，N原子的強給電子能力極化了雙鍵，使雙鍵的反應(yīng)活性提高，并且使兩個sp2碳原子的活性有了很大的差別，是一類重要的烯烴類化合物，在有機合成化學(xué)中有非常重要的應(yīng)用，建立這類化合物新的、簡單高效的合成方法非常有意義。在過去的幾十年的研究中，前過渡金屬尤其是鋯在金屬有機化學(xué)催化的新的合成方法方面起到越來越重要的作用，中性的有機锫試劑通過與炔的偶聯(lián)反應(yīng)生成烯基鋯試劑然后進

3、行的一系列后續(xù)反應(yīng)已經(jīng)比較成熟。烯基鋯試劑是一種對環(huán)境要求嚴格的試劑，但是合成收率很高，可以原位制備使用，這類反應(yīng)也實現(xiàn)了從簡單的小分子化合物一鍋多步法合成復(fù)雜化合物的方法。因此本文主要圍繞烯基鋯試劑和非經(jīng)典的氮源(作為親電試劑)的反應(yīng)進行研究探索，通過選用不同的含氮的親電試劑來研究烯基鋯試劑的反應(yīng)活性，建立新的烯胺、烯亞胺和烯酰胺合成方法。主要包括三個部分的內(nèi)容：第一部分，對烯基氮類化合物的在有機合成中的重要作用進行了綜述，介紹了前人

4、合成烯基氮類化合物的方法，重點介紹了前人用非經(jīng)典的氮正試劑與烷基或芳基金屬有機試劑合成烯基氮類化合物的方法；介紹了有機鋯試劑的種類以及反應(yīng)研究，尤其是中性有機鋯試劑在有機合成中的重要作用。第二部分，選用非經(jīng)典的氮正試劑如D苯甲?；┩孔鳛橛H電試劑，在銅的誘導(dǎo)下可以和烯基鋯試劑發(fā)生親電烯胺化反應(yīng)，生成多取代的、大位阻的烯亞胺類化合物，這類反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物適應(yīng)性強，雙鍵構(gòu)型保持不變的優(yōu)點；產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過核磁譜圖來表征，產(chǎn)物的

5、構(gòu)型通過二維核磁譜圖來確認。第三部分，烯酰胺類化合物己經(jīng)報道的多是用酰胺作為親核試劑反應(yīng)來生成。對于?；B氮的反應(yīng)報道的還很少，我們選用?；B氮和烯基鋯試劑的酰胺化反應(yīng)合成了烯酰胺類化合物，這類反應(yīng)的特點是原料容易合成，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)底物適應(yīng)性強，雙鍵構(gòu)型保持不變，能合成多取代的、大位阻的烯酰胺類化合物。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過核磁譜圖、紅外譜圖來表征，產(chǎn)物的構(gòu)型通過單晶衍射分析證實。關(guān)鍵詞：氯化亞銅烯基鋯試劑D苯甲酰基酮肟烯亞胺?；B氮烯酰