α-烯?；?α-氨-胺甲酰基二硫縮烯酮作為1，5-雙親電體的[5+1]成環(huán)反應研究.pdf

1、自從1910年Kelber首次合成α—苯甲?；琢蚩s烯酮以來，經過近百年的發(fā)展，α—羰基二硫縮烯酮化學已經在合成有機化學中占有了重要一席，特別是近幾十年來發(fā)展更快，每年都有相當數(shù)量的文章出現(xiàn)，并有數(shù)篇綜述對這些工作進行了總結。一般來說，基于α—羰基二硫縮烯酮化學的反應主要為：與金屬有機試劑的選擇性加成反應，與氮親核體的共軛加成反應，α—碳原子的親核性及相關反應，烷硫基作為硫醇的替代試劑的應用及基于如上反應的合成應用。 在眾多的

2、α—羰基二硫縮烯酮類化合物中，α—烯?；蚩s烯酮具有易于制備，官能團多等特點。從結構上看，α—烯?；蚩s烯酮屬于1，5-雙親電的雙Michael受體，可與親核體（Michael給體）發(fā)生親核加成及親核加成消除等反應。此外，α'—位官能團及烷硫基的變化將對該類化合物的性質產生明顯的影響。因此，α—烯?；蚩s烯酮的合成及其在合成中的應用研究是一重要的研究課題。 發(fā)展新的基元反應和新的合成方法是有機化學創(chuàng)新進步的基礎。在本課題組

3、常年從事α—羰基二硫縮烯酮化學研究的基礎上，提出了[5+1]的合成策略。本文以α—烯酰基—α—氨/胺甲?；蚩s烯酮作為研究對象，對該合成策略做了進一步的深入研究，從而在更加溫和的條件下高產率的合成一系列多取代的環(huán)己烯酮，酚，吡啶酮，噻喃酮以及硒喃酮類化合物。論文工作主要分為以下三方面內容： 1．研究了具有高活性的α—烯?；痢奔柞；蚩s烯酮的[5C+1C]成環(huán)反應，依據(jù)此反應高產率的合成了一系列多取代酚類化合物。

4、 2．利用該底物繼續(xù)發(fā)生其他類型的[5+1]成環(huán)反應，并且將該反應的適用性推廣到[5C+1Se]，這一實驗結果再次證明該底物的高活性，為該合成策略在有機合成中的進一步應用奠定了基礎。 3．以α—烯酰基—α—胺甲?；蚩s烯酮為研究對象，與含有活潑亞甲基基團的丙二酸二乙脂發(fā)生反應，生成多取代的環(huán)己烯酮類化合物，在加熱水解的過程中，并沒有得到預期的多取代酚，而是發(fā)生了Michael加成的逆反應，生成了多取代的共軛三烯類化合物，反應產