水相分散半導(dǎo)體納米材料的制備及在農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析中的應(yīng)用.pdf

1、半導(dǎo)體納米材料具有優(yōu)越的光學(xué)、物理和化學(xué)性質(zhì)，作為一種新的成像及檢測(cè)工具已經(jīng)引起多個(gè)領(lǐng)域研究者的廣泛關(guān)注。本論文合成了Mn摻雜ZnOxS1-x量子點(diǎn)、Te納米線等半導(dǎo)體納米材料，探討了所合成的納米材料在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的潛在應(yīng)用價(jià)值，具體如下：
　　 1.本體系采用UV-Vis吸收光譜、FL發(fā)射光譜、Zeta電位、熒光壽命等手段研究了TGA-CdTe量子點(diǎn)與硫酸魚(yú)精蛋白之間的相互作用。結(jié)果表明隨著硫酸魚(yú)精蛋白濃度的增大，量子點(diǎn)熒光

2、強(qiáng)度逐漸降低。UV-Vis吸收光譜和熒光壽命等表征手段證明了硫酸魚(yú)精蛋白對(duì)CdTe量子點(diǎn)的猝滅為動(dòng)態(tài)猝滅過(guò)程；采用Stern-Volmer方程和熱力學(xué)方程對(duì)熒光光譜的數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析，得到了291K、298 K和305 K時(shí)CdTe量子點(diǎn)與硫酸魚(yú)精蛋白結(jié)合反應(yīng)的熒光猝滅常數(shù)(Ksv)，標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)焓變(△Hθ)、熵變(△Sθ)和自由能變(△Gθ)對(duì)相互作用機(jī)理進(jìn)行了探討，結(jié)果表明，CdTe量子點(diǎn)對(duì)硫酸魚(yú)精蛋白的猝滅反應(yīng)為自發(fā)過(guò)程，二者之間主

3、要為靜電作用。在此基礎(chǔ)上，研究了表面修飾硫酸魚(yú)精蛋白的CdTe量子點(diǎn)與甲基毒死蜱的相互作用，并且探討了所合成帶正電荷的CdTe量子點(diǎn)在有機(jī)磷農(nóng)藥甲基毒死蜱檢測(cè)中的可行性。
　　 2.以ZnNO3·6H2O、MnCl2·4H2O和Na2S為原料，一步法合成了dBSA修飾的Mn摻雜ZnOxS1-x量子點(diǎn)。采用FL發(fā)射光譜、UV-Vis吸收光譜、XRD、Raman、HRTEM等方法對(duì)所合成的量子點(diǎn)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明：該量子點(diǎn)直徑大約

4、為3.2±0.7 nm，具有ZnS的缺陷發(fā)射和Mn的特征發(fā)射，當(dāng)Mn2+的濃度為1.0%和20%時(shí)，量子點(diǎn)具有優(yōu)異的熒光性質(zhì)，所摻雜的錳以Mn3+(ZnMn2O4/MnO(OH)-ZnSxO1-x)的形式存在，是反應(yīng)中的中間體。樣品的拉曼信號(hào)在1054 cm-1處有明顯的增強(qiáng)，表明樣品有潛在的表面增強(qiáng)拉曼的活性。本方法的特點(diǎn)在于產(chǎn)品穩(wěn)定性好、綠色的蛋白分子做修飾試劑、不含重金屬無(wú)機(jī)鹽及有毒試劑，產(chǎn)品可在冰箱中穩(wěn)定半年以上。
　　

5、 3.以3.3 nm CdTe量子點(diǎn)為前體，通過(guò)EDTA介導(dǎo)水熱法合成了六方的Te納米線。TEM和SEM表明該納米線的平均直徑為30 nm、長(zhǎng)度可達(dá)微米級(jí)別，當(dāng)EDTA的濃度為0.10 g/L時(shí)可以得到形貌均一的Te納米線，當(dāng)EDTA的濃度為0.50 g/L時(shí)納米線中Te濃度最高。在此基礎(chǔ)上，將Te納米線進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為高SERS活性的Ag2Te納米線，研究了甲維鹽和莠去津等農(nóng)藥在Ag2Te納米線的表面增強(qiáng)拉曼(SERS)活性，探討了該納米