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文檔簡(jiǎn)介
1、<p><b> XX大學(xué)</b></p><p><b> ?。╔屆)</b></p><p> 本科畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)資料</p><p><b> 目 錄</b></p><p><b> 1</b></p><
2、p> 1.1 純堿的性質(zhì)和用途1</p><p> 1.1.1 純堿的性質(zhì)1</p><p> 1.1.2 純堿的用途1</p><p> 1.2 純堿工業(yè)的發(fā)展史2</p><p> 1.2.1 中國(guó)純堿工業(yè)發(fā)展史2</p><p> 1.2.2 世界純堿工業(yè)發(fā)展及現(xiàn)狀2</p&g
3、t;<p> 1.3 純堿的生產(chǎn)方法2</p><p> 1.3.1 侯氏制堿法2</p><p> 1.3.2 蘇爾維制堿法3</p><p> 1.4 聯(lián)合制堿法與氨堿法的比較3</p><p><b> 4</b></p><p> 2.1 純堿工藝的生產(chǎn)原
4、理和工藝概述4</p><p> 2.1.1 生產(chǎn)原理和工藝簡(jiǎn)述4</p><p> 2.1.2 工藝流程4</p><p> 2.2 生產(chǎn)工藝流程5</p><p> 2.2.1 生產(chǎn)工藝流程5</p><p> 2.2.2 工藝流程示意圖6</p><p><b&
5、gt; 7</b></p><p> 3.1 聯(lián)堿法析氨的相圖及過(guò)程分析7</p><p> 3.2 制堿原則性流程7</p><p> 3.3 物料衡算9</p><p> 3.4 循環(huán)過(guò)程中的工藝指標(biāo)11</p><p> 3.5 聯(lián)合法的運(yùn)作要點(diǎn)12</p><
6、;p> 3.5.1 循環(huán)系統(tǒng)的水平衡12</p><p> 3.5.2 副產(chǎn)品氨水13</p><p> 3.5.3 鈣鎂雜質(zhì)對(duì)聯(lián)堿法生產(chǎn)的影響13</p><p><b> 14</b></p><p> 4.1 碳化塔的選型與計(jì)算14</p><p> 4.1.1 外
7、冷式碳化塔的特點(diǎn)14</p><p> 4.1.2 碳化塔內(nèi)徑的計(jì)算15</p><p> 4.2 結(jié)晶器的選型15</p><p> 4.2.1 內(nèi)循環(huán)鹽析結(jié)晶器15</p><p> 4.2.2 結(jié)晶器特點(diǎn)15</p><p> 4.3 結(jié)晶器尺寸設(shè)計(jì)15</p><p&g
8、t;<b> 18</b></p><p> 5.1 人員配備18</p><p> 5.2 車間布置18</p><p> 5.2.1 廠房的平面布置18</p><p> 5.2.2 廠房的立面布置19</p><p> 5.2.3 廠房的建筑結(jié)構(gòu)19</p>
9、<p> 5.2.4 管道布置設(shè)計(jì)19</p><p> 5.3 安全生產(chǎn)20</p><p> 5.3.1 安全隱患20</p><p> 5.3.2 安全措施20</p><p> 5.4 環(huán)保及三廢處理21</p><p> 5.5 本次畢業(yè)設(shè)計(jì)的意義21</p>
10、<p><b> 22</b></p><p> 6.1 主要工藝參數(shù)22</p><p> 6.1.1 產(chǎn)品組成22</p><p> 6.1.2 各主要物料的實(shí)際消耗量22</p><p> 6.1.3 工資及各物料的價(jià)格22</p><p> 6.1.4 建
11、設(shè)期資金投入22</p><p> 6.2 投資估算23</p><p> 1.1 純堿的性質(zhì)和用途</p><p> 純堿即碳酸鈉(Na2CO3),也稱蘇打或堿灰。</p><p> 1.1.1 純堿的性質(zhì)</p><p> 碳酸鈉的性狀為白色粉末或者顆粒,無(wú)氣味,有堿性,是堿性的鹽,有吸濕性,溶于水和
12、甘油,水溶液呈堿性,pH為11.6,相對(duì)密度為2.53,熔點(diǎn)845~852℃[1]。</p><p> 碳酸鈉與水生成Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O和Na2CO3·10H2O三種水合物,依據(jù)顆粒大小、堆積密度的不同依次可分為:超輕質(zhì)純堿、輕質(zhì)純堿和重質(zhì)純堿。</p><p><b> 1) 溶解性</b></p&g
13、t;<p> 碳酸鈉易溶于水和甘油,微溶于無(wú)水乙醇,不溶于丙醇。碳酸鈉是一種強(qiáng)堿弱酸鹽,溶于水后發(fā)生水解反應(yīng)(碳酸鈉水解會(huì)產(chǎn)生碳酸氫鈉和氫氧化鈉),使溶液顯堿性,有一定的腐蝕性,并且能與酸進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽并放出二氧化碳?xì)怏w[1]。</p><p><b> 2) 穩(wěn)定性</b></p><p> 碳酸鈉穩(wěn)定性較強(qiáng),但高溫下也會(huì)分解,生成氧
14、化鈉和二氧化碳?xì)怏w。長(zhǎng)期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分和二氧化碳,生成碳酸氫鈉,并結(jié)成硬塊。吸濕性很強(qiáng),很容易結(jié)成硬塊,在高溫下也不分解。</p><p> 1.1.2 純堿的用途</p><p> 1) 用作基本化工原料</p><p> 純堿用途廣泛且需求量大,是重要的基本化工原料?;どa(chǎn)中經(jīng)常以純堿為原料制取其他性質(zhì)的堿和無(wú)機(jī)鹽等化工產(chǎn)品,例如:以堿的
15、酸化法可以用來(lái)制取小蘇打;用苛化法制取苛化燒堿;硅砂與純堿在熔融條件下,可以制取硅酸鈉(泡花堿);以再結(jié)晶法可以制取十水碳酸鈉(晶堿);以石灰硫化氫法和硫化鋇法,都可以用純堿來(lái)制取硫化堿;以純堿為原料還可以制取各種含鈉鹽類;還被用做生產(chǎn)其它化工產(chǎn)品的原料或輔料[1]。</p><p> 2) 用作基本工業(yè)原料</p><p> 純堿還大量用于冶金工業(yè)(如煉鋁)、玻璃工業(yè)、合成洗滌劑、紡
16、織工業(yè)、石油化工、搪瓷、造紙、印染、食品及民用等方面。因此純堿被稱為基本工業(yè)原料,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位,它的產(chǎn)量和用量通常標(biāo)志著一個(gè)國(guó)家的工業(yè)水平[1]。</p><p> 1.2 純堿工業(yè)的發(fā)展史</p><p> 對(duì)中國(guó)純堿工業(yè)的發(fā)展史和世界純堿工業(yè)的發(fā)展和現(xiàn)狀進(jìn)行分析。</p><p> 1.2.1 中國(guó)純堿工業(yè)發(fā)展史</p><
17、p> 中國(guó)純堿工業(yè)的發(fā)展可分為兩個(gè)時(shí)期,一是天然堿的加工利用,二是現(xiàn)代純堿工業(yè)的建立和發(fā)展。天然堿的利用歷史悠久,從三代建都河洛時(shí)期,就用天然堿。河套平原建郡時(shí),已是天然堿產(chǎn)地。近代制堿工業(yè)以采用路布蘭法制堿為先,四川最早以芒硝為原料制純堿。20世紀(jì)初天津成立永利制堿公司,采用索爾維法制堿工藝。1921年侯德榜擔(dān)任永利制堿公司技師,刻苦鉆研技術(shù)問(wèn)題,1924年開(kāi)始生產(chǎn)堿。1926年美國(guó)博覽會(huì)上,永利的紅三角牌純堿獲金質(zhì)獎(jiǎng)?wù)拢蛉?/p>
18、國(guó)際市場(chǎng)。</p><p> 1.2.2 世界純堿工業(yè)發(fā)展及現(xiàn)狀</p><p> 人類使用堿的歷史已有幾千年,最早是取自草木灰和天然堿。大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)開(kāi)始于18世紀(jì)末,隨后法國(guó)人路布蘭提出以食鹽、硫酸、石灰石、煤粉為原料的工業(yè)生產(chǎn)純堿方法,現(xiàn)稱路布蘭制堿法。隨后1861年索爾維發(fā)現(xiàn)用食鹽水吸收氨和二氧化碳的實(shí)驗(yàn)中可以得到碳酸氫鈉,他因此而獲得了用海鹽和石灰石為原料制取純堿的專利,被
19、稱為索爾維制堿法。1939年侯德榜開(kāi)展改進(jìn)氨堿法的實(shí)驗(yàn)研究,把索爾維制堿工業(yè)和合成氨工業(yè)聯(lián)合起來(lái),這種即產(chǎn)純堿、又產(chǎn)氯化氨的新工藝取得成功,被稱為“侯氏制堿法”,現(xiàn)稱“聯(lián)合制堿法”[1]。</p><p> 世界純堿工業(yè)經(jīng)歷兩個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,20世紀(jì)末期純堿的總生產(chǎn)能力達(dá)44Mt,其中合成法純堿約30Mt,占68%;天然堿法14Mt,占32%,純堿產(chǎn)量約35Mt[1]。</p><p>
20、 1.3 純堿的生產(chǎn)方法</p><p> 純堿的生產(chǎn)方法有很多種,下文主要介紹侯氏制堿法與氨堿法并作簡(jiǎn)單的比較。</p><p> 1.3.1 侯氏制堿法</p><p> 該方法主要采用食鹽、氨以及合成氨生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w為原料,同時(shí)生產(chǎn)純堿和氯化銨,將純堿和合成氨兩大生產(chǎn)系統(tǒng)聯(lián)合起來(lái),簡(jiǎn)稱“聯(lián)合制堿”,這種方法使得原料鹽的利用率從70%提高到9
21、6%。此外,污染環(huán)境而且難以處理的廢物氯化鈣成為有用的產(chǎn)品氯化銨,變廢為寶,還能減少設(shè)備,因此其優(yōu)越性大大超過(guò)了蘇爾維制堿法,從而開(kāi)創(chuàng)了世界制堿工業(yè)的新紀(jì)元。</p><p> 制堿的主要原料是氯化鈉,而四川的鹽是井鹽,提純?cè)斐沙杀靖?,并且蘇爾維制堿法的缺點(diǎn)就是食鹽利用率不高,使成本更高,所以侯德榜不用蘇爾維制堿法而另辟蹊徑。</p><p> 他先分析了蘇爾維制堿法的缺點(diǎn),發(fā)現(xiàn)主要原
22、因在于原料的利用率過(guò)低,只用了石灰石中的碳酸根離子和食鹽中的鈉,二者結(jié)合生成了純堿,然而石灰中的鈣和食鹽中的另一半氯結(jié)合生成了氯化鈣,這個(gè)顯然沒(méi)有利用上,那么怎樣才能利用上氯化鈣,這個(gè)問(wèn)題困擾著侯德榜。他考慮到制堿用的氨和二氧化碳直接由氨廠提供,濾液中的氯化銨如果加入食鹽水,讓它沉淀出來(lái),這樣氯化銨就即可以作為化工原料也可以作為化肥,這種方法大大提高了食鹽的利用率,還可以省去許多設(shè)備。直到他進(jìn)行了500多次試驗(yàn)后終于成功了使設(shè)想成為了現(xiàn)
23、實(shí)[1]。</p><p> 1.3.2 蘇爾維制堿法</p><p> 蘇爾維制堿法主要是采用石灰石、食鹽、氨和焦炭為原料。二氧化碳和石灰乳的制備是將石灰石在煅燒窯內(nèi)分解得到氧化鈣和二氧化碳?xì)怏w,氧化鈣加水制成氫氧化鈣乳液;鹽水的制備和精制則是將原鹽溶于水制得飽和食鹽水溶液,因?yàn)辂}水中含有鈣鎂等雜質(zhì)離子,它們的存在會(huì)影響后續(xù)工序的正常進(jìn)行,所以鹽水溶液必須精制;氨鹽水的制備則是精制后
24、的鹽水吸氨制備含氨的鹽水溶液;之后氨鹽水的碳酸化是氨堿法中最重要的工序,在這里將二氧化碳通入氨鹽水作用,生成碳酸氫鈉沉淀和氯化銨,碳酸氫鈉濃度過(guò)飽和后即結(jié)晶析出,從而與溶液分離。這一過(guò)程包括了而二氧化碳的吸收、氣液相反應(yīng)、溶液的結(jié)晶和等[1]。</p><p> 碳酸氫鈉的煅燒過(guò)程中煅燒的目的是為了分解碳酸氫鈉,以獲得純堿Na2CO3,同時(shí)回收近一半的CO2氣體(其含量約為90%),供碳酸化使用;氨的回收是指碳
25、酸化后分離出來(lái)的母液中含有NH4Cl、NH4OH、(NH4)2CO3和NH4HCO3等,需要將氨回收循環(huán)使用。</p><p> 1.4 聯(lián)合制堿法與氨堿法的比較</p><p> 聯(lián)合制堿法最大的優(yōu)點(diǎn)是使食鹽的利用率提高到96%以上,首先等量的食鹽比氨堿法能生產(chǎn)更多的純堿。另外它綜合利用了氨廠的二氧化碳和堿廠的氯離子,同時(shí)生產(chǎn)出兩種產(chǎn)品純堿和氯化銨。將氨廠的廢氣二氧化碳,轉(zhuǎn)變?yōu)閴A廠的
26、主要原料來(lái)制取純堿,這樣就節(jié)省了堿廠里用于制取二氧化碳的龐大的石灰窯;將堿廠無(wú)用成分氯離子(Cl-)來(lái)代替價(jià)格較高的硫酸固定氨廠里的氨,制取氮肥氯化銨。從而不再生成即沒(méi)有多大用處,又難于處理的氯化鈣,減少了對(duì)環(huán)境的污染,并且大大降低了純堿和氮肥的成本,充分體現(xiàn)了大規(guī)模聯(lián)合生產(chǎn)的優(yōu)越性。</p><p> 氨堿法的優(yōu)點(diǎn)則是原料食鹽和石灰石成本較為便宜,而且產(chǎn)品純堿的純度高,副產(chǎn)品二氧化碳和氨都可以回收循環(huán)使用,并
27、且制造步驟較為簡(jiǎn)單,適合于大規(guī)模生產(chǎn)。但是氨堿法也有許多缺點(diǎn),首先是兩種原料的成分都只利用了一半,石灰石成分里的碳酸根離子(CO32-)和食鹽成分里的鈉離子(Na+)結(jié)合成了碳酸鈉,可是石灰石的另一成分鈣離子(Ca2+)和食鹽的另一成分氯離子(Cl-)卻結(jié)合成了沒(méi)有多大用途且污染環(huán)境的氯化鈣(CaCl2),因此如何處理氯化鈣就成為一個(gè)很大的問(wèn)題。其實(shí)氨堿法的最大缺點(diǎn)還是在于原料食鹽的利用率只有72%~74%,沒(méi)利用上的食鹽都隨著氯化鈣溶
28、液作為廢液被拋棄了,這是一個(gè)很大的損失。</p><p> 2.1 純堿工藝的生產(chǎn)原理和工藝概述</p><p> 純堿的生產(chǎn)方法主要有兩種:聯(lián)合制堿法和氨堿法。本設(shè)計(jì)采用聯(lián)合制堿法的生產(chǎn)方案,對(duì)聯(lián)合制堿法做簡(jiǎn)要的工藝流程介紹和物料衡算。</p><p> 聯(lián)合制堿法的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)合了氨堿法的大部分優(yōu)點(diǎn),消除了氨堿法原料利用率低的主要缺點(diǎn),使食鹽的利用率從70%提
29、高到96%;同時(shí)產(chǎn)物NH4Cl可用做氮肥;可與合成氨廠聯(lián)合,使合成氨的原料氣CO轉(zhuǎn)化成CO2,這樣就省去了CaCO3制CO2的工序,精簡(jiǎn)了設(shè)備。</p><p> NH3+H2O+CO2=NH4HCO3</p><p> NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓</p><p> 2.1.1 生產(chǎn)原理和工藝簡(jiǎn)述</p><p&g
30、t; 聯(lián)合制堿法工藝分為兩個(gè)過(guò)程:一過(guò)程為制堿過(guò)程,即銨鹽水碳酸化生成NaHCO3沉淀。</p><p> NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl</p><p> 該過(guò)程中的碳酸化和吸氨的原理與氨堿法基本相同,可用相圖分析法進(jìn)行討論,下章節(jié)有分析。過(guò)程中分離出NaHCO3的母液稱為母液Ⅰ,其中主要含NH4Cl、NH4HCO3和未利用的NaCl。</p&g
31、t;<p> 二過(guò)程是用加NaCl鹽析和冷析的方法從母液Ⅰ中將NH4Cl分離出來(lái)。由于母液Ⅰ中NH4HCO3是飽和的,所以直接采用鹽析和冷析的方法無(wú)法使NH4Cl單獨(dú)分離出來(lái)。如果將母液Ⅰ氨化,會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):</p><p> NH3+HCO3-=NH4++CO32-</p><p> NH3+HCO3-=NH2CO3-+H2O</p><p>
32、; 這樣溶液中的HCO3-濃度會(huì)降低,NaHCO3溶液便不再是飽和的了。氨化后再采用降溫和鹽析的方法就可以使NH4Cl單獨(dú)析出。析出NH4Cl固體后的母液稱為母液Ⅱ,母液Ⅱ再經(jīng)吸氨、吸二氧化碳來(lái)制取重堿,如此一、二過(guò)程可交替循環(huán)進(jìn)行,這就是聯(lián)合制堿法的過(guò)程分析。</p><p> 2.1.2 工藝流程</p><p> 生產(chǎn)工藝流程是生產(chǎn)過(guò)程中的主要參照標(biāo)準(zhǔn),結(jié)合工藝流程圖即是一個(gè)生
33、產(chǎn)過(guò)程的簡(jiǎn)要介紹。</p><p> 2.2 生產(chǎn)工藝流程</p><p> 2.2.1 生產(chǎn)工藝流程</p><p> 聯(lián)合制堿法有多種流程,由加入原料的次數(shù)不同可分為兩次吸氨與一次吸氨,兩次碳化與一次碳化等不同工序。</p><p> 我國(guó)的聯(lián)合制堿法主要通過(guò)兩次吸氨一次碳化,一次加鹽的方法,其中原鹽在洗鹽機(jī)中用飽和鹽水洗滌,以除
34、去其中影響之后反應(yīng)的鈣鎂等雜質(zhì),然后再經(jīng)過(guò)粉碎機(jī)的粉碎,慮鹽機(jī)的分離,制成符合規(guī)定純度和粒度的“洗鹽”,然后再將“洗鹽”送往鹽析結(jié)晶器等待下一步反應(yīng)。其中洗滌液循環(huán)使用,當(dāng)液中雜質(zhì)含量增高時(shí)回收處理[2]。</p><p> 原始結(jié)晶器主要用來(lái)制備飽和食鹽水,飽和食鹽水再經(jīng)吸氨器吸氨制成氨鹽水,此氨鹽水在外冷式碳化塔內(nèi)與合成氨系統(tǒng)提供的二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行反應(yīng)即碳化過(guò)程,所得到的重堿再經(jīng)過(guò)濾堿機(jī)的分離,然后送到煅燒
35、爐內(nèi)加熱分解成就得到了產(chǎn)品純堿。煅燒分解出的爐氣,經(jīng)爐氣冷凝器與爐氣洗滌器,回收其中的氨氣與堿粉,并使水蒸氣冷凝降低爐氣溫度,再使?fàn)t氣進(jìn)入二氧化碳?jí)嚎s機(jī)壓縮,重新送回碳化塔供制堿使用。過(guò)濾重堿后的母液稱為母液Ⅰ,由于母液Ⅰ中NaHCO3已經(jīng)飽和,如果母液Ⅰ立即在制銨過(guò)程中進(jìn)行冷卻加鹽,將導(dǎo)致鈉離子濃度增高,而使一部分重碳酸鹽與氯化銨同時(shí)析出,從而影響產(chǎn)品質(zhì)量,為了使氯化銨單獨(dú)析出,生產(chǎn)中母液Ⅰ首先需要經(jīng)過(guò)吸氨器吸氨,成為氨母液Ⅱ,以破壞
36、HCO3-,降低其濃度,然后送往冷析結(jié)晶器中降溫,使部分氯化銨析出,這個(gè)過(guò)程稱為“冷析”,冷析后母液稱為“半母液Ⅱ”。由于冷析結(jié)晶器流入鹽析結(jié)晶器,加入洗鹽,所以由于同離子效應(yīng),可再析出部分氯化銨,并補(bǔ)充了下一過(guò)程中所需要的鈉離子。由冷析結(jié)晶器及鹽析結(jié)晶器的下部取出的氯化銨懸浮液,然后經(jīng)稠厚器、濾銨機(jī),再干燥就得成品氯化銨。濾液送回鹽析結(jié)晶器,鹽析結(jié)晶器母液Ⅱ送入母液換</p><p> 濾銨機(jī)通常使用自動(dòng)卸料
37、離心機(jī),濾渣中含水分7%左右。氯化銨經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)筒的干燥或流態(tài)化干燥,這樣使得其含水量降至1%以下就能作為產(chǎn)品。</p><p> 結(jié)晶器是析銨過(guò)程中的主要設(shè)備,分為冷析結(jié)晶器和鹽析結(jié)晶器,構(gòu)造有差別,但原理相似。對(duì)結(jié)晶器的要求為:</p><p> 有足夠的容積。足夠的容積能使母液在反應(yīng)器內(nèi)平均停留時(shí)間大于8h,以穩(wěn)定結(jié)晶質(zhì)量。鹽析結(jié)晶器的析銨負(fù)荷應(yīng)大于冷析結(jié)晶器,所以其相應(yīng)地容積也應(yīng)該較
38、大[2]。</p><p> 能起分級(jí)作用。因?yàn)榻Y(jié)晶器的上段是清液段,溢流的液體以低的流速溢流,這區(qū)域的流速一般為0.015~0.02m·s-1;懸浮段的流速為0.025~0.05 m·s-1。中下段是懸浮段,所以能保持晶體懸浮在母液中并不斷成長(zhǎng);為了使晶體能有足夠時(shí)間長(zhǎng)大,懸浮段一般應(yīng)高3m左右[2]。</p><p> 起攪拌和循環(huán)作用。如同鹽析結(jié)晶器中有中央循
39、環(huán)管一樣,利用軸流泵使晶漿在結(jié)晶器中循環(huán)。冷析結(jié)晶器也有軸流泵抽送晶漿循環(huán)通過(guò)外冷器[2]。</p><p> 食鹽用于析銨前首先要經(jīng)過(guò)精制。常用的預(yù)處理工藝是粉碎法洗滌。原鹽經(jīng)過(guò)振動(dòng)篩后能夠分離出原鹽夾帶的石塊和草屑等雜物,這是第一步處理,然后通過(guò)給料器進(jìn)入螺旋推進(jìn)式的洗鹽機(jī),通過(guò)飽和食鹽水的逆流洗滌,使得原鹽夾帶的細(xì)草和粉泥浮在洗滌液面上漂走,原鹽所含可溶性雜質(zhì)氯化鎂、硫酸鎂和硫酸鈣等雜質(zhì)溶解,這里是第二步
40、處理。第三步洗鹽由螺旋輸送機(jī)送入球磨機(jī),在圓筒旋轉(zhuǎn)時(shí),利用鋼球下落的沖擊和滑動(dòng)起研磨作用,將粗鹽粉碎成細(xì)粒。粉碎后的鹽漿經(jīng)鹽漿桶送往分級(jí)器,顆粒較大的鹽粒自動(dòng)下沉,由底部排出去經(jīng)過(guò)重新研磨,細(xì)粒鹽則隨鹽漿經(jīng)沉降后用離心濾鹽機(jī)分出鹽水,經(jīng)過(guò)這三步處理后就制得了符合需要的洗鹽,洗鹽就可以送去鹽析。NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)98%,Ca2+,Mg2+,SO42-等離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.3%[2]。</p><p> 2.2
41、.2 工藝流程示意圖</p><p> 圖2.1 聯(lián)合制堿法工藝流程示意圖</p><p> 3.1 聯(lián)堿法析氨的相圖及過(guò)程分析</p><p> 冷析法制NaHCO3及NH4Cl的重要條件為它們都能單獨(dú)結(jié)晶析出。為便于說(shuō)明如何從這樣復(fù)雜的多組分體體系中將NH4Cl結(jié)晶析出,假定體系只是由氯化氨和氧化鈉兩種鹽組成的NH4Cl-NaCl-H2O三組分體系[2]。
42、</p><p> 氯化銨和和氯化鈉在水中溶解度的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表3.1所示。</p><p> 表3.1 NH4Cl和NaCl的溶解度(單位:g/100gH2O)</p><p> 從表3.1中不難看出,氯化銨的單獨(dú)溶解廢隨溫度改變很大,而氯化鈉的溶解度隨溫廢變化不大。當(dāng)溶液中這兩種鹽共存時(shí),由于同離子效應(yīng),其溶解度都較單獨(dú)溶解度低。</p>&l
43、t;p> 3.2 制堿原則性流程</p><p> 在圖3.2中繪出了35℃無(wú)NH3和10℃含NH3量為0.35(mol/mol干鹽)時(shí)的Na+、NH4+/HCO3-、Cl-、H2O體系相圖。</p><p> 圖3.1 不同溫度和NH3量下,P1及P2點(diǎn)變化軌跡</p><p> 暫設(shè)碳酸化的最終溫度為35℃,其母液Ⅰ在圖3.2中為I.它處于35℃的
44、NaHCO3結(jié)晶區(qū)內(nèi)。當(dāng)母液Ⅰ吸氨后成為氨母液Ⅰ時(shí),在相圖上體系點(diǎn)的位置并未變化,但由于結(jié)晶區(qū)移動(dòng)了,I點(diǎn)由35℃NaHCO3結(jié)晶區(qū)變成了10℃的NH4Cl結(jié)晶區(qū)。如果冷凍到10℃,就會(huì)析出NH4Cl晶體。除冷凍外,還可用NaCl和NH4HCO3鹽析,增加NH4Cl的析出量[1]。</p><p> 圖3.2 聯(lián)合制堿法的相圖</p><p> 當(dāng)氨母液Ⅰ進(jìn)行碳酸化時(shí),相當(dāng)于往體系中加
45、人NH4HCO3,故體系點(diǎn)就沿著ID連線移到E,它處于10℃的NH4Cl結(jié)晶區(qū)內(nèi),析出NH4Cl固體,液相移動(dòng)到F。經(jīng)冷凍析出NH4Cl的過(guò)程稱為冷析過(guò)程,F(xiàn)母液則稱為冷析母液或半母液Ⅱ[1]。</p><p> 當(dāng)母液F及加入NaCl(其組成點(diǎn)為B),使體系點(diǎn)達(dá)到G時(shí),又會(huì)析出NH4Cl固體。這一NH4Cl結(jié)晶過(guò)程稱為鹽析過(guò)程,其中NH4Cl母液稱為鹽析母液或者母液Ⅱ。母液Ⅱ吸氨時(shí),在相圖上停留在I點(diǎn)不動(dòng),溶
46、液稱為氨母液Ⅰ。此時(shí)由于吸氨時(shí)的放熱效應(yīng),溫度升高到40℃以上。</p><p> 當(dāng)加人少量NaCl固體時(shí),體系點(diǎn)到達(dá)H。這是第二次加鹽,加入的NaCl量不一定完全溶解而是以懸浮狀態(tài)送去碳酸化。</p><p> 在含有NH3的溶液碳酸化時(shí),相當(dāng)于加人NH4HCO3。于是體系點(diǎn)沿著HD連線移動(dòng)到K,它落在35℃的NaHCO3結(jié)晶區(qū)內(nèi)。如果碳酸化最終溫度為35℃,析出NaHCO3后又得
47、到母液。從而構(gòu)成了一個(gè)閉合循環(huán),交替加入NH3、CO2和NaCl,生產(chǎn)出純堿和NH4Cl兩種產(chǎn)品。綜上所述,聯(lián)合制堿法的原則流程應(yīng)該如下:</p><p> 圖3.3 聯(lián)合制堿法原則流程圖</p><p> 在第一、第二兩個(gè)過(guò)程中,都添加NH3、CO2和NaCl,只不過(guò)加入量有多有少,各步的溫度也有所不同而已。這種在兩個(gè)過(guò)程中都要加鹽,吸氨,碳酸化的流程稱為兩次加鹽、兩次吸氨、兩次碳酸
48、化流程[1]。</p><p> 在聯(lián)合制堿法中,由于過(guò)程循環(huán)進(jìn)行,從理論上講,NaCl和NH4HCO3的利用是充分的,不再存在像氨堿法中的鈉利用率和氨利用率的過(guò)低問(wèn)題。在聯(lián)堿法中,所要追求的工藝指標(biāo)是每一次循環(huán)中所得到的最大NaHCO3和NH4Cl產(chǎn)量。而循環(huán)產(chǎn)量主要決定于母液Ⅰ和母液Ⅱ的組成[1]。</p><p><b> 3.3 物料衡算</b></
49、p><p> 以1mol干鹽的母液Ⅱ?yàn)榛鶞?zhǔn),作第一過(guò)程的物料衡算。式中的符號(hào)同表3.1。其中x表示陽(yáng)離子中NH4-的摩爾分?jǐn)?shù);y表示陰離于中Cl的摩爾分?jǐn)?shù).р表示每mol干鹽的H2Omol量;m表示每mol干鹽的H2Omol量。下標(biāo)1、2分別代表母液I和母液Ⅱ;系數(shù)a,b,c,d,e,r均為mol量。第一過(guò)程的總反立式為:</p><p> x2 NH4+
50、 x1 NH4+</p><p> 1-x2 Na+ aNaCl 1-x1 Na+</p><p> y2 HCO3- + bNH3 → y1 HCO3- +γNaHCO3 (1)</p><p> 1-y2 Cl- cCO2 1-y1
51、 Cl-</p><p> p2 NH3 dH2O p1 NH3</p><p> m2 H2O m1 H2O</p><p> 因?yàn)榈谝贿^(guò)程生產(chǎn)1mol的NaHCO3,第二過(guò)程必然生產(chǎn)1mol的NH4Cl,兩個(gè)過(guò)程中共用去1mol的NaCl、NH3、CO2和H2O,于是第
52、二過(guò)程的總反應(yīng)式為:</p><p> 母液Ⅰ 母液Ⅱ</p><p> x1 NH4+ x2 NH4+</p><p> 1-x1 Na+ (γ-a)NaCl 1-x2 Na+</p>&
53、lt;p> e y1 HCO3- + (γ-b)NH3 → y2 HCO3- +γNH4Cl (2)</p><p> 1-y1 Cl- (γ-c)CO2 1-y2 Cl-</p><p> p1 NH3 (γ-d)H2O p2 NH
54、3</p><p> m1 H2O m2 H2O</p><p> 對(duì)式(1)作Na+衡算:(1-x2)+a=e(1-x1)+ (3)</p><p> 對(duì)式(2)作Cl-衡算:(1-y2)+a=e(1-y1)
55、 (4)</p><p> (3)、(4)兩式相減得:=e(x1-y1)-(x2-y2) (5)</p><p> 式(5)中的γ為每一循環(huán)中,1摩爾干鹽的母液Ⅱ所產(chǎn)生NaHCO3和NH4Clmol量。γ的數(shù)值的大小就代表循環(huán)產(chǎn)量的大小。</p&
56、gt;<p> 由式(5)可以看出,當(dāng)(x1-y1)增大和(x2-y2)減少時(shí),γ的數(shù)值都增加,而(x1-y1)和(x2-y2)取決于母液Ⅰ和母液Ⅱ的組成。</p><p> (x1-y1)代表母液Ⅰ的組成,它必須落在NaHCO3結(jié)晶區(qū)內(nèi)。在圖中,過(guò)I作BD對(duì)角線的平行線交BC邊于M,則BM線段的長(zhǎng)度即代表(x1-y1)。在NaHCO3結(jié)晶區(qū)內(nèi)各點(diǎn)所作這樣線段的長(zhǎng)度以母液Ⅰ落在P1點(diǎn)時(shí)為最大。故
57、由式(5)可以得出這樣的結(jié)論:每當(dāng)母液Ⅰ落在P1點(diǎn)時(shí)循環(huán)產(chǎn)量為最大。過(guò)I點(diǎn)作BD對(duì)角線的平行線交BC邊于N,BN線段的長(zhǎng)度即代表(x2-y2)值,在NH4Cl結(jié)晶區(qū)各點(diǎn)所作的(x2-y2)的長(zhǎng)度以母液Ⅰ落在P2點(diǎn)時(shí)為最短。這就是說(shuō),當(dāng)母液Ⅰ落在P2點(diǎn)時(shí)可以使循環(huán)產(chǎn)量最大[1]。</p><p> 在整個(gè)循環(huán)過(guò)程中,NaCl、NH3、CO2和H2O只允許加入,并只允許以NH4Cl、NaHCO3形式取出,因此式(1
58、)中的系數(shù)a、b、c、d及式(5)中的系數(shù)(γ-a)、(γ-b)、(γ-c)、(γ-d)都必須為正值,即a、b、c、d大于等于0而又小于等于γ??捎晌锪虾馑愕贸鋈缦玛P(guān)系:</p><p> 由式(4)可得:a=e(1-y1)-(1-y2) (6)</p><p> 由式(1)作全氨衡算:b=(x1+
59、p1)-(x2+p2) (7)</p><p> 由式(1)作CO2衡算,并將式(5)的γ關(guān)系代入其中,可得:c=ex1-x2 (8)</p><p> 對(duì)式(1)作H2O衡算:d=(x1+m1)-(x2+m2)
60、 (9)</p><p> 式(5)至式(9)五個(gè)方程式表明,a、b、c、d、r五個(gè)系數(shù)都是x1、y1、x2、y2和e的函數(shù)。在選定母液Ⅰ和母液Ⅱ以后,就可以假定某一e值來(lái)試算這五個(gè)系數(shù)。如果它們都是正值,且又小于γ,那么所選的母液Ⅰ和母液Ⅱ就可以構(gòu)成良好的循環(huán)。返之,如果它們之中有一個(gè)為負(fù)值或大于γ,則所選用的這對(duì)母液Ⅰ和母液Ⅱ就不可能進(jìn)行穩(wěn)定的循環(huán)產(chǎn)生[1]。</p><p>
61、 母液Ⅰ和母液Ⅱ雖然以落在P1、P2點(diǎn)時(shí)循環(huán)產(chǎn)量最大,但為了選擇構(gòu)成良好循環(huán)的母液Ⅰ和母液Ⅱ的操作點(diǎn)及操作時(shí)容許的波動(dòng)幅度,往往將母液Ⅰ選在NaHCO3結(jié)晶區(qū)的內(nèi)部,將母液Ⅱ選在NH4Cl結(jié)晶區(qū)上網(wǎng)內(nèi)部,當(dāng)然盡可能地靠近P1點(diǎn)和P2點(diǎn)[1]。</p><p> 在第一過(guò)程中加入CO2是碳酸化制取NaHCO3所必需的,不能省略。如果省去第Ⅱ過(guò)程的碳酸化就成了一次碳酸化流程。作式(2)的CO2衡算,</p&g
62、t;<p> 并令(γ-c)=0,即得:y2=ey1 (10)</p><p> 或由式(1)作CO2的衡算,并令γ=c,得:x2=ex1 (11)</p><p> 第Ⅰ
63、過(guò)程的吸氨是中和HCO3,以免NaHCO3與NH4Cl同時(shí)析出,就是省略不得的。但可省略第一過(guò)程中的吸氨,成為一次吸氨流程。令式(7)中的b=0即得出一吸氨流程的條件為:e(x1+p1)=x2+p2 (12)</p><p> 第Ⅰ過(guò)程中的加NaCl是為了鹽析NH4Cl所必需的,因此不能省略。令式(6)中的
64、a=0即得一次加鹽流程的條件為:e(1-y1)=1-y (13)</p><p> 如果既要采用一次碳酸化,又要一次加鹽,則必須同時(shí)滿足式(11)和式(9),則得:y1=y2;e=1.00 (14)</p>
65、<p> 采用一次吸氨,一次碳酸化和一次加鹽的流程,就必須同時(shí)滿足式(11)、式(7)和式(8)。</p><p> 在二次碳酸化流程中,由于母液Ⅰ要再次吸收CO2,就必須吸收大量的NH3,才能避免NaHCO3、NH4HCO3與NH4Cl一起析出。因此氨母液Ⅰ和母液Ⅱ中的氨蒸氣較一次碳酸流程中的要高,氨損失較多,環(huán)境條件較差。但由于二次碳酸化增加了母液Ⅰ的NH4+含量,加強(qiáng)了NH4Cl的鹽析作用
66、[1]。</p><p> 采用二次加鹽時(shí),由于在氨母液Ⅱ中NaCl中溶解度有限,NaCl是以懸浮狀態(tài)進(jìn)入碳酸化塔中,食鹽中的Ca2+、Mg2+等雜質(zhì)會(huì)影響純堿的質(zhì)量,所以除原蘇聯(lián)和Reinders-Nicolai等少數(shù)工廠采用兩次加鹽外,世界上大部分聯(lián)減廠都只采用一次加鹽。</p><p> 流程中分兩次吸氨,氨母液Ⅰ和氨母液Ⅱ中的NH4的濃度比較均衡,氨蒸氣壓較低,可以減少氨的損失
67、,改善環(huán)境,所以世界上的聯(lián)減廠除日本外都采用兩次吸氨流程。在二次吸氨流程中,第Ⅰ過(guò)程的吸氨量只占總吸氨量的30%~40%,主要的還是在第一過(guò)程中加入氨的[1]。</p><p> 3.4 循環(huán)過(guò)程中的工藝指標(biāo)</p><p> 母液在循環(huán)過(guò)程中要控制3個(gè)濃度作為工藝指標(biāo):α值、β值和γ值。α值:α值是指氨母液Ⅰ中游離氨對(duì)CO2的物質(zhì)的量之比(或游離氨對(duì)HCO3-的物質(zhì)的量濃度比)。氨母
68、液Ⅰ是析堿后第一次吸氨的母液,吸氨是為使HCO3-轉(zhuǎn)化成CO32-,因HCO3-不多,吸氨量不需要很多,吸氨的反應(yīng)為:</p><p> 2NaHCO3+2NH3=Na2CO3+(NH4)2CO3</p><p> 反應(yīng)是放熱的,當(dāng)母液Ⅰ中HCO3-的量一定時(shí),降低溫度,有較少過(guò)量的氨就可使反應(yīng)完成,α值可以較低。但無(wú)論溫度如何,α值總大于2。α值與溫度關(guān)系的經(jīng)驗(yàn)值為:</p&g
69、t;<p> α值:2.35;2.22;2.09;2.02。</p><p> 常用析銨溫度為10℃,α值控制在2.1~2.4范圍。</p><p> β值:β值是氨母液Ⅱ中游離氨與NaCl的物質(zhì)的量之比(或物質(zhì)的量濃度比)。氨母液Ⅱ是吸氨后準(zhǔn)備送去碳酸化的母液,NaCl已接近飽和。吸氨量適當(dāng)有利于碳酸化時(shí)NH4HCO3的生成,促進(jìn)NaHCO3析出[1]。</p&
70、gt;<p> β值可根據(jù)物料衡算求得,若碳酸化后得到的母液Ⅰ是相圖中30℃時(shí)的P1點(diǎn)的成分,則母液中干鹽的離子分率為:</p><p> [Na+]=0.144;[NH4+]=0.856;[Cl-]=0.865;[HCO3-]=0.135。以母液中1mol總鹽為基準(zhǔn),要生成這些鹽,氨母液中應(yīng)有NaCl量為xmol,氨量為ymol,忽略生成NH4HCO3所需的水量,可列反應(yīng)式為:</p&g
71、t;<p> xNaCl+yNH4HCO3=mNaHCO3+[Na+]0.144+[NH4+]0.856+[Cl-]0.865+[HCO3-]0.135</p><p> 分別對(duì)Na+和NH4+衡算得:x=m+0.144,y=0.856</p><p> 分別對(duì)Cl-和HCO3-衡算得:x=0.865,y=m+0.135</p><p> 解得
72、:β=y/x=0.99</p><p> 15℃時(shí),P1溶液的β值為1.01。</p><p> 考慮到碳酸化時(shí)部分氨會(huì)被尾氣帶走以及其它額外損失,通常會(huì)將氨母液Ⅱ中的β值控制在1.04~1.12范圍。當(dāng)β值到達(dá)1.15~1.20時(shí),碳酸化時(shí)會(huì)析出大量碳酸氫銨結(jié)晶。</p><p> γ值:γ值是母液Ⅱ中鈉離子對(duì)結(jié)合氨的物質(zhì)的量之比或物質(zhì)的量濃度比。母液Ⅱ是經(jīng)
73、過(guò)鹽析析銨的母液,準(zhǔn)備送去吸氨和碳酸化。γ值越大,表示析氨過(guò)程中NaCl溶入多,NH4Cl析出多,殘留的NH4Cl少;也表示吸氨和碳酸化時(shí)會(huì)生成較多的NaHCO3。但為了避免過(guò)多NaCl混雜于產(chǎn)品NH4Cl中,當(dāng)鹽析溫度為10~15℃時(shí),γ值控制在1.5~1.8。</p><p> 3.5 聯(lián)合法的運(yùn)作要點(diǎn)</p><p> 3.5.1 循環(huán)系統(tǒng)的水平衡</p><
74、p> 聯(lián)合法是封閉循環(huán)的,系統(tǒng)內(nèi)的各種母液的體積必須保持恒定,不能膨脹,要做到這一點(diǎn),進(jìn)入系統(tǒng)的水量不能大于系統(tǒng)中取水的水量。否則,就不得不排放一部分,這樣既影響環(huán)境,又浪費(fèi)氨和鹽等原料。所以保持母液平衡是進(jìn)行正常生產(chǎn)的前提和保護(hù)環(huán)境、節(jié)能降耗的基本要求。</p><p> 首先循環(huán)系統(tǒng)中消耗掉的水量。水有三個(gè)出處:一是化學(xué)反應(yīng)用去的水;二是重堿濾渣帶走的水;三是NH4Cl成品帶走的水。對(duì)這三項(xiàng)水量分別
75、計(jì)算如下:</p><p> (1) 每合成1噸純堿(同時(shí)也聯(lián)產(chǎn)1噸氯化銨)所需要的水量可按反應(yīng)式計(jì)算:</p><p> 碳酸化:NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl;</p><p> 煅燒:2NaHCO3=NaCO3+H2O+CO2</p><p> 后一反應(yīng)產(chǎn)生的H2O經(jīng)過(guò)煅燒氣送入爐氣冷凝塔形成含NH3
76、、Na2CO3、(NH4)2CO3的凝縮液而離開(kāi)循環(huán)系統(tǒng),所以循環(huán)系統(tǒng)中消耗的水為碳酸化過(guò)程中所示,消耗的水量: 1000×2×18.016/106=340(kg)</p><p> 式中106,18.016分別為Na2CO3和H2O的相對(duì)分子質(zhì)量。</p><p> (2) 根據(jù)NaHCO3晶體的粒度和均勻程度,一般用真空過(guò)濾機(jī)所得的重堿濾渣中水分在18%~21%
77、范圍之內(nèi),良好時(shí)為16%~20%,相應(yīng)的燒成53.1%~51.4%,而一噸純堿所需的粗重堿量為燒成率的倒數(shù),即1.883~1.846噸,因此1噸堿由粗重堿帶出系統(tǒng)的水分為(1.883~1.948)×(0.16~0.20)=300~390(kg);</p><p> (3) 合成一噸純堿就聯(lián)產(chǎn)一噸氯化銨,其中含H2O量4%,故一噸氯化銨帶走H2O量為42(kg),而合成15噸純堿由15噸氯化銨帶走的水量
78、為630(kg);</p><p> 由此可見(jiàn),如果要使母液總量平衡,在真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾重堿時(shí),所加入的洗水不應(yīng)超過(guò)10200+(9000~11700)+630~870=19830~22770(kg);</p><p> 在聯(lián)堿生產(chǎn)中水量能否平衡主要決定于過(guò)濾洗水的用量,而重堿結(jié)晶的好壞對(duì)過(guò)濾洗水的用量影響極大。因此欲使系統(tǒng)水量保持平衡,首先要提高重堿的結(jié)晶質(zhì)量,其次為嚴(yán)格控制洗鹽的含水
79、量。</p><p> 3.5.2 副產(chǎn)品氨水</p><p> 以煤為原料制氨時(shí),1t氨約需變換氣4300m2,其中含CO為28%,含CO2量=4300×0.28=1024m3,制造1t純堿需CO2為520m3制造15萬(wàn)噸純堿需CO2為7800m3,所以如果用變換氣直接碳酸化制堿,生產(chǎn)1t噸CO2只能生產(chǎn)純堿1204/520=2.32t(也即NH4Cl的量)。</p&
80、gt;<p> 1t氯化銨實(shí)際氨耗為0.340t,因此1t氨可加工成NH4Cl=1/0.340=2.94t(也即為Na2CO3的量)。</p><p> 因此所產(chǎn)的CO2不能滿足將NH3全部加工成NH4Cl的要求,有一部分氨必須以氨水出售。</p><p> 3.5.3 鈣鎂雜質(zhì)對(duì)聯(lián)堿法生產(chǎn)的影響</p><p> 聯(lián)合法所用的洗鹽,其中仍含有
81、,當(dāng)加到鹽析結(jié)晶器中時(shí),由于母液中有和存在,會(huì)生成及其復(fù)鹽。這些固體雜質(zhì),如被氯化銨產(chǎn)品帶走,并無(wú)大礙。因?yàn)閺氖褂媒嵌葋?lái)看,農(nóng)用氯化銨帶有少量雜質(zhì),并不會(huì)影響使用效果,況且兩者都是植物中的中量營(yíng)養(yǎng)元素,尤其鎂是營(yíng)造葉綠素的元素??上н@些沉淀太細(xì),一部分隨同母液Ⅱ進(jìn)入噴射吸氨器隨之進(jìn)入氨母液Ⅱ桶沉降。鹽中鈣鎂含量的增加會(huì)使氨母液Ⅱ泥量增加,排放時(shí)不僅處理麻煩,而且使氨及鹽的損失增加。還會(huì)使沉降后的氨母液Ⅱ的濁度增加,在碳酸化時(shí),使重堿粒度
82、變細(xì),直接影響到過(guò)濾后重堿的水含量和水不溶物含量,須增加原料和能量的消耗。在造成母液膨脹的諸多因素中,氨母液Ⅱ的碳酸化是否正常起著決定性作業(yè)。如果碳酸化失常,重堿質(zhì)量差,過(guò)濾及洗滌困難,洗水增加,就會(huì)使母液膨脹。</p><p> 在氨母液Ⅱ澄清液中澄清后的氨母液Ⅱ的濁度應(yīng)不大于鈣離子的澄清率;約為80%~90%,而鎂離子的澄清率卻少于50%?,F(xiàn)在工廠中常添加聚炳烯酸作助沉劑以提高二者的澄清效率。</p&
83、gt;<p> 4.1 碳化塔的選型與計(jì)算</p><p> 4.1.1 外冷式碳化塔的特點(diǎn)</p><p> 外冷式碳化塔與傳統(tǒng)的索爾維塔有很大區(qū)別,外冷式碳化塔主要有以下特點(diǎn):采用外部自然循環(huán)冷卻結(jié)構(gòu);采用較低的中部作業(yè)溫度;采用特殊的高效塔板;采用異徑塔結(jié)構(gòu)外冷塔;采用自然循環(huán)方案;采用氣體動(dòng)力活化塔底部結(jié)晶的環(huán)形進(jìn)氣結(jié)構(gòu)解決了塔底堆堿的影響[1]。</p&
84、gt;<p> 1-篩板A;2-中心管;3-篩板B;4-氣液分離器;5—環(huán)形篩板;6-角閥7-外冷器;8-氣體分布器;9-氨母液入口;</p><p> 10-尾氣出口;11-二氧化碳出口;12-出堿;13-冷卻水入口;14-冷卻水出口</p><p> 圖4.1 外冷式碳化塔</p><p> 4.1.2 碳化塔內(nèi)徑的計(jì)算</p>
85、<p> 設(shè)計(jì)一個(gè)年產(chǎn)15萬(wàn)噸的聯(lián)合制堿法制純堿設(shè)備裝置,反應(yīng)操作時(shí)間如下:</p><p> 置換1h,進(jìn)料1.5h,反應(yīng)18h,出料2.5h,清理1h。</p><p> 反應(yīng)操作時(shí)間為8000小時(shí),消耗定額1.1噸NaCl/NaCO3,試求碳酸化塔的體積和管道的通過(guò)能力:</p><p> 解:碳酸化塔的生產(chǎn)能力為15萬(wàn)噸/年,每批操作周
86、期為24小時(shí),碳酸化塔每批的生產(chǎn)量為:(150000×24)/8000=450t/批</p><p> 在操作條件下NaCl的密度為2.532kg/m3,碳酸化塔的裝填系數(shù)為0.9,則所需體積為:(1.1×450)/(2.532×0.9)=217m3</p><p> 可假設(shè)碳化塔高度為10m,根據(jù)公式:Vth=d2h/4</p><p
87、> 式中:Vth—碳化塔容積,m3;</p><p> d—該碳化塔圓柱部分內(nèi)徑,m;</p><p> h—該碳化塔高度,m。</p><p> 就可算出碳酸化塔的圓柱部分內(nèi)徑為5.3m。</p><p> 4.2 結(jié)晶器的選型</p><p> 結(jié)晶器是氯化銨結(jié)晶設(shè)備的主要設(shè)備。母液過(guò)飽和度的消失
88、,晶核的生成及長(zhǎng)大都在結(jié)晶器中進(jìn)行[2]。</p><p> 4.2.1 內(nèi)循環(huán)鹽析結(jié)晶器</p><p> 上部為清液段,中部為懸浮段,下部為錐底。中心循環(huán)管由拉筋固定在結(jié)晶中心位置,頂蓋下邊設(shè)有套筒。半母液由中心循環(huán)管上口進(jìn)入,鹽漿及濾液由側(cè)方插入。懸浮段的中部設(shè)有晶漿取出口,錐底開(kāi)有母液放出口、排渣口及人孔等,渣液段上部設(shè)有母液溢流槽[2]。</p><p&g
89、t; 4.2.2 結(jié)晶器特點(diǎn)</p><p> 結(jié)晶器是制銨過(guò)程的主要設(shè)備,它必須滿足如下要求:應(yīng)有足夠的容積與高度;要有分級(jí)作用;晶漿取出口的位置要合適;結(jié)晶器內(nèi)壁應(yīng)該力求平整、光滑、缺少死角[2]。</p><p> 4.3 結(jié)晶器尺寸設(shè)計(jì)</p><p> 現(xiàn)年產(chǎn)15萬(wàn)噸氯化銨,結(jié)晶器的尺寸如下:</p><p> 每年工作日
90、按330天計(jì)算,則每天產(chǎn)454.5t,每小時(shí)18.9t。根據(jù)工藝計(jì)算,冷析產(chǎn)量占總產(chǎn)量的45%,則冷析每小時(shí)產(chǎn)量為18.9×0.45×1000=8505kg/h,取AI流量為m3/h,則計(jì)算出:</p><p><b> (1) 過(guò)飽和度S</b></p><p> 一般生產(chǎn)廠經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)S=1.1~1.2kg/m3,過(guò)去中間試驗(yàn)為0.8kg/m3
91、,現(xiàn)在選S=1.0kg/m3。</p><p> (2) 母液循環(huán)量Q</p><p> Q=產(chǎn)量/過(guò)飽和度=8505/1.0=8505m3/h</p><p> 選取Q=8500m3/h,則實(shí)際S=8505/8500=0.99kg/m3</p><p><b> (3) 表觀流速U</b></p>
92、<p> 選取經(jīng)驗(yàn)值U=0.035m/s</p><p> (4) 中心管流速V</p><p> 選取經(jīng)驗(yàn)值V=1.0m/s</p><p> Q=8500+15=8515m3/h,則中心管直徑:d=1.736m</p><p> 取529×9鋼管,則中心管內(nèi)實(shí)際流速</p><p>
93、 V=8515/(0.785×0.5112×3600)=11.54m/s</p><p> (5) 懸浮段直徑D</p><p> D2-d2=8515/(0.785×0.035×3600)</p><p> 解的D=9.44m,取D=9.5m</p><p> 則實(shí)際表觀流速可求得:<
94、/p><p> U=8515/(9.52-1.7362)×0.785×3600=0.0346m/s</p><p> (6) 清液段直徑D,考慮軸流泵的安裝倒換,以及保證結(jié)晶器的一定容積,取清液段直徑D=5.0m。</p><p> (7) 其它尺寸,清液段高取1.0m,一般取=30,收縮段高2.1m,懸浮段高取3.1m,錐底高取1.5m,總高
95、7.7m。</p><p> 1-排渣口;2-入孔;3-懸浮段;4-連接段;5—清液段;6-溢流段7-軸流泵;8-結(jié)晶器頂蓋;9-結(jié)晶器筒體;</p><p> 10-取出口;11-中心循環(huán)管;12-錐底;13-放出口;</p><p> 圖4.2 內(nèi)循環(huán)鹽析結(jié)晶器</p><p><b> 5.1 人員配備</b&g
96、t;</p><p> 為了維持日常生產(chǎn),安排好化工廠的人員配置,是非常重要的。本著合理人性化的管理理念,在生產(chǎn)中強(qiáng)調(diào)人的重要性,同時(shí)也盡可能的降低人的勞動(dòng)強(qiáng)度,但為了在經(jīng)濟(jì)上和生產(chǎn)上取得平衡,進(jìn)行了如下人員配置:采用四班三到制,每班分為中控崗位、現(xiàn)場(chǎng)巡檢崗位、質(zhì)量控制崗位、調(diào)度崗位。人員配備為中控每班1人,現(xiàn)場(chǎng)出于安全與作業(yè)難度考慮分配2人,質(zhì)量控制分2人分別做取樣與分析工作,調(diào)度崗位做過(guò)程控制工作即相當(dāng)于班
97、長(zhǎng)1人,即每班6人,一天共24人。</p><p><b> 5.2 車間布置</b></p><p> 5.2.1 廠房的平面布置</p><p> 1) 廠房的平面布置</p><p> 化工廠房平面型式的選擇原則是,在滿足生產(chǎn)工藝要求下,盡量簡(jiǎn)單、美化,同時(shí)符合建筑規(guī)范要求。</p><
98、p> 一般的廠房型式有長(zhǎng)方形、L形、T形和∏形。長(zhǎng)方形一般作為優(yōu)先考慮的布置形式,適用于中小型車間。其優(yōu)點(diǎn)是便于總平面圖的布置,節(jié)約用地,有利于今后的發(fā)展,有利于設(shè)備布置和物料工藝流程連續(xù)化,縮短管線長(zhǎng)度,方便安排交通和安全出入口,有較多的可供自然采光和通風(fēng)的墻面,但有時(shí)由于長(zhǎng)方形廠房因長(zhǎng)度較長(zhǎng),所以在總圖布置時(shí)可能會(huì)有一定的困難,這時(shí),為了適應(yīng)廠地要求或生產(chǎn)要求,也可以采用L形、T形和∏形,但這個(gè)應(yīng)該充分考慮采光、通風(fēng)、交通和
99、立面布置等各方面的要求。</p><p> 2) 廠房的柱網(wǎng)布置</p><p> 廠房的橫向、縱向立柱同時(shí)構(gòu)成了,在平面布置圖上即形成為柱網(wǎng)。柱網(wǎng)要根據(jù)生產(chǎn)需要的面積、設(shè)備布置要求和技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較等因素來(lái)確定,此餐,還要符合建筑模數(shù)制的要求,以充分利用建筑結(jié)構(gòu)上的標(biāo)準(zhǔn)預(yù)制件,節(jié)約設(shè)計(jì)和施工力量,加快施工進(jìn)度。</p><p> 柱網(wǎng)布置一般根據(jù)廠房結(jié)構(gòu)而定,總
100、體而言,要求較高的地方,一般框架結(jié)構(gòu)廠房,這時(shí)多采用的柱網(wǎng)間距多為6m,也有采用7.5m;要求較低的地方,可采用混合結(jié)構(gòu)或內(nèi)框架結(jié)構(gòu),這時(shí)柱網(wǎng)間距可為采用4m、5m、或6m。但不論是哪種廠房結(jié)構(gòu),在一幢廠房中不宜采用多種柱間距,同時(shí)柱間距應(yīng)當(dāng)滿足建筑模數(shù)的要求。</p><p><b> 3) 廠房的寬度</b></p><p> 為了充分利用自然光,有利于通風(fēng),
101、并考慮到建筑的經(jīng)濟(jì)性,一般單層廠房寬度這超過(guò)30m,多層不超過(guò)24m,且寬度一般都應(yīng)采用3m的倍數(shù),如9m、12m、15m、18m和24m。柱子布置時(shí)要便于設(shè)備排列和員工操作,同時(shí)又有利于交通運(yùn)輸,所以,單層廠房一般為單跨,即跨度等于廠房寬度,廠房?jī)?nèi)沒(méi)有柱子。多層廠房一般跨度6m,或者采用6m~3m的組合跨度,以滿足廠房寬度的要求;如果廠房中間要設(shè)置起廊,中間走廊一般寬度設(shè)置為2.4m。</p><p> 與此
102、同時(shí),還要充分考慮廠房安全出入口,一般要保證兩個(gè),若車間面積不大,操作人員少,可以只設(shè)1個(gè),具體要按《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》進(jìn)行,車間的門(mén)一律要向外開(kāi)。</p><p> 5.2.2 廠房的立面布置</p><p> 廠房的高度和層數(shù),由工藝設(shè)備布置利用和設(shè)備的高低綜合確定。要充分利用空間。同時(shí)還要考慮好儀表、管道、閥門(mén)的安裝要求,以及對(duì)設(shè)備安裝和檢修的要求。</p><
103、;p> 通常情況下,框架和混合結(jié)構(gòu)廠房的高度可采用4.5m、5m、6m等模數(shù),且保證每層的高度盡量相同。高溫、有毒氣體廠房,要適當(dāng)加高層高,或者設(shè)置天窗,以利于通風(fēng)、散熱和采光。</p><p> 如果有爆炸危險(xiǎn),車間主要采用單層結(jié)構(gòu),如整個(gè)廠房有爆炸危險(xiǎn),則在每層樓板上要設(shè)置泄爆孔。泄壓面積與廠房面積比應(yīng)保證在0.05~0.1m2/m3。在車間內(nèi)的防爆區(qū)與非防爆區(qū)之間要設(shè)置防火墻隔開(kāi),如要互通時(shí),則應(yīng)
104、設(shè)兩道彈簧門(mén)分隔開(kāi)。</p><p> 5.2.3 廠房的建筑結(jié)構(gòu)</p><p> 工業(yè)廠房有排架結(jié)構(gòu)和框架結(jié)構(gòu)兩種,其中框架結(jié)構(gòu)廠房在寬度上可以是等跨或者不等跨的,在層高可以是等高,也可以不等高,因此設(shè)計(jì)比較方便,由于化工裝置的大型化特點(diǎn),對(duì)于中、大型類化工生產(chǎn)廠房,宜采用框架結(jié)構(gòu),本設(shè)計(jì)廠房結(jié)構(gòu)考慮采用裝配式整體框架結(jié)構(gòu)。</p><p> 5.2.4
105、管道布置設(shè)計(jì)</p><p><b> 1) 物料因素</b></p><p> (1) 輸送有毒介質(zhì)時(shí),應(yīng)保證人行道上沒(méi)有障礙管件;</p><p> (2) 輸送易燃易爆介質(zhì)的管道應(yīng)避開(kāi)生活間、樓梯和走廊等位置,并要安裝安全閥、防爆膜、阻火器、水封等防火防爆安全裝置,并采取可靠的接地措施;</p><p>
106、(3) 冷、熱流體管道要相互避開(kāi),如不能避開(kāi)時(shí),則要保持其保溫層外表面的間距,并行時(shí)應(yīng)保持在0.5m以上,交叉排列時(shí),應(yīng)保持在0.25m以上;</p><p> (4) 管道鋪設(shè)時(shí)要保持一定坡度,以防止管道內(nèi)積液。坡度一般要根據(jù)介質(zhì)的特點(diǎn)考慮,一般在1/100~5/1000,粘度大的則坡度也大,如果有結(jié)晶物料,坡度可以考慮到5/100。除制冷系統(tǒng)外,一般管道坡度方向與介質(zhì)流動(dòng)方向保持一致。</p>
107、<p> (5) 管道布置時(shí)還要考慮開(kāi)、停車和事故處理的需要。</p><p> (6) 在蒸汽主管道上要設(shè)置帶疏水器的放水口,為了安全,不要把高壓蒸汽引入低壓蒸汽系統(tǒng)。</p><p> (7) 污水應(yīng)排放到專門(mén)的系統(tǒng),并考慮綜合利用;真空管路應(yīng)盡可能短,并避免使用截止閥,以減小管路阻力。</p><p> 2) 施工、操作及維修因素</
108、p><p> (1) 管道盡量集中架空鋪設(shè),平行排列,走直線,少拐彎、少交叉;支管多的管道布置在外側(cè);并列管線上的閥門(mén)錯(cuò)開(kāi)排列;管道在穿樓板和墻時(shí),應(yīng)加一個(gè)套管。</p><p> (2) 管道在布置時(shí)不能妨礙其它部件、設(shè)備、儀表、電氣等專業(yè)的操作檢修,避開(kāi)電動(dòng)機(jī)、儀表盤(pán)、配電盤(pán)上空;不從設(shè)備人孔的正前方通過(guò);在人行過(guò)道上的安裝高度要在2.2m以上。</p><p>
109、; (3) 管道及管架盡量沿墻鋪設(shè),管道與墻之間、管道與管道之間要留有便于檢修的距離,一般平行管道之間的距離不小于50~80mm,管道最突出部分距墻不小于100mm。</p><p><b> 3) 安全因素</b></p><p> (1) 不銹鋼管與普通鋼管不直接接觸,以防電化學(xué)腐蝕。</p><p> (2) 管道跨人行道時(shí)的凈空
110、高不低于2.2m;跨汽車通道的凈空高不低于4.5m;跨鐵路的凈空高不低于5.5m。</p><p> (3) 易燃易爆介質(zhì)的管道不能寬穿越電纜溝,并考慮采用接地措施。</p><p> (4) 由于管道與設(shè)備連接時(shí)要裝配墊片,因此,相距較近的兩個(gè)設(shè)備之間不宜采用直連管道,以防止由于墊片配不準(zhǔn)而產(chǎn)生的連接不緊密。</p><p> (5) 管路及其附件的重量要落
111、在管道支架上,而不是設(shè)備上;閥門(mén)要布置在易于操作的位置,容易引起誤操作的閥門(mén)之間的距離要拉開(kāi),并涂刷不同顏色。</p><p><b> 5.3 安全生產(chǎn)</b></p><p> 5.3.1 安全隱患</p><p> 純堿生產(chǎn)具有高度的連續(xù)性,在工藝過(guò)程中,許多物質(zhì)往往具有易燃、易爆、易中毒和易腐蝕的特性,稍有不慎,就有可能引起事故的
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