苯酐的生產(chǎn)及綜合利用

1、<p><b>　　化</b></p><p><b>　　’</b></p><p>　　工時(shí)刊1993年第5期</p><p><b>　　一渝官</b></p><p>　　苯醉全稱鄰苯二甲酸醉,用途較廣,主要</p><p>　　用于鄰

2、苯二甲酸酷類增塑劑、醉酸樹脂、不飽</p><p>　　和聚酸樹脂及精精等的生產(chǎn),也是農(nóng)藥、醫(yī)藥</p><p><b>　　及染料中間體。</b></p><p>　　我國(guó)苯酥消費(fèi)結(jié)構(gòu),增塑劑占56%,醇</p><p>　　酸樹脂占2組%,不飽和聚醋樹脂及糖精等占</p><p>　　15%,

3、其他5%屯1,。近10年,我國(guó)苯配產(chǎn)量年</p><p>　　平均增長(zhǎng)7寫,消費(fèi)量增長(zhǎng)13%,總年產(chǎn)能力</p><p><b>　　約20萬(wàn)噸川。</b></p><p><b>　　二、笨哥的生產(chǎn)</b></p><p>　　苯醉無(wú)毒,對(duì)人體組織,尤其是粘膜及潮</p><p

4、>　　濕的皮膚有局部刺激作用〔3”。笨醉是一種白</p><p>　　色針狀晶體,結(jié)晶點(diǎn)131℃,沸點(diǎn)287℃〔們。</p><p>　　工業(yè)生產(chǎn)方法分兩種。</p><p><b>　　1、茶催化氧化法</b></p><p>　　早在1896年,德國(guó)BAsF公司在硫酸汞</p><p>

5、　　存在下采用硫酸液相氧化蔡制得苯醉‘5〕。此</p><p>　　后,美國(guó)和德國(guó)科學(xué)家又相繼開發(fā)了空氣直</p><p>　　接氧化蔡蒸氣的方法““</p><p><b>　　,7,:</b></p><p><b>　　2</b></p><p><b>　　

6、滬</b></p><p><b>　　滬護(hù)\,CO、</b></p><p><b>　　+,0</b></p><p><b>　　一</b></p><p><b>　　;</b></p><p><b>

7、;　　劃</b></p><p>　　一eo戶0+‘coZ+JHZo(1)</p><p>　　2、鄰二甲苯催化氧化法苯催化氧化法生產(chǎn)苯配成為可能〔8.9〕:</p><p>　　隨著石油化工的迅猛發(fā)展,采用鄰二甲</p><p><b>　　Z、式H。</b></p><p><

8、;b>　　!n_十302</b></p><p><b>　　一</b></p><p>　　、、/、CH3O+3HZO(2)</p><p>　　國(guó)際上多用此法生產(chǎn)苯醉(表1)。</p><p>　　表1苯醉生產(chǎn)原料結(jié)構(gòu):2.1仍</p><p>　　國(guó)國(guó)家和地區(qū)區(qū)美國(guó)國(guó)日本本

9、西歐歐中國(guó)國(guó)</p><p>　　苯苯哥年產(chǎn)能力,千噸噸571112700010388820000</p><p>　　鄰鄰二甲苯路線的的7OOO766692225000</p><p>　　比比例,%%%%%%%%%%%</p><p><b>　　三、苯醉的綜合利用</b></p><p>　

10、　1、鄰苯二甲酸醋類增塑劑</p><p>　　國(guó)內(nèi)外增塑劑中,鄰苯二甲酸酷類占的</p><p>　　比例最大,廣泛用于聚氯乙烯的改性,具有色</p><p>　　澤淺、毒性低、氣味小、電性能優(yōu)異、揮發(fā)性</p><p>　　弱、耐低溫性較好及合成工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。其</p><p>　　中,又以帶有側(cè)鏈的醉合成的增塑

11、劑較好,?！硰S</p><p>　　鄰苯二甲酸酷由苯哥和醉(多為C;~C13</p><p>　　醉)醋化而得。第一步,苯配先與醉反應(yīng)形成</p><p>　　單酷,反應(yīng)速度很快;第二步,單酷在催化劑</p><p>　　存在下再與醉分子反應(yīng)生成二元醋。若用混</p><p><b>　　合醉則生成混合酷&l

12、t;/b></p><p><b>　　。</b></p><p>　　國(guó)內(nèi)外目前常用DOP(鄰苯二甲酸二辛</p><p>　　醋)和DBP(鄰苯二甲酸二丁酷)。隨著塑料</p><p>　　工業(yè)的發(fā)展,對(duì)增塑劑的性能提出了更高的</p><p>　　要求。DBP由于揮發(fā)性略大,正被逐步淘

13、汰,</p><p>　　被懷疑有致癌作用的ooP也在緩慢減少,性</p><p>　　能優(yōu)異的高碳醉酷及混合酷將不斷得到發(fā)</p><p><b>　　展〔“、。</b></p><p><b>　　2、醉酸樹酉旨</b></p><p>　　醉酸樹脂由苯醉與多元醉(丙三醉

14、和季</p><p>　　戊四醉等)縮合而得。為了提高醉酸樹脂的性</p><p>　　1993年第5期化?工時(shí)刊</p><p>　　能,常加入部分植物油(桐油和椰子油等)改</p><p><b>　　性一,藝,;。一。</b></p><p>　　醉酸樹脂主要用作涂料、膠粘劑與材料</

15、p><p>　　表面的防護(hù)及裝飾,其涂膜附著力強(qiáng)、硬度及</p><p>　　光澤度好,特別是在戶外使用時(shí)耐久性好,還</p><p>　　可同氨基樹脂和硝基纖維素等摻混使用,以</p><p>　　改善其適用性能。近年來,國(guó)內(nèi)還開發(fā)出彩色</p><p>　　鋼板有機(jī)涂層匕’4、。</p><p>

16、;<b>　　3、不飽和聚醋樹脂</b></p><p>　　不飽和聚醋樹脂廣泛用在建材、船舶、交</p><p>　　通、電子電器、耐蝕材料、航空與航天等國(guó)民</p><p>　　經(jīng)濟(jì)重要領(lǐng)域及日常生活,可代鋼、代木、代</p><p>　　替多種材料使用,在耐腐蝕與耐燒蝕等特殊</p><p>

17、;　　領(lǐng)域起非常重要的作用門5。</p><p>　　不飽和聚酷樹脂的種類較多,目前國(guó)內(nèi)</p><p>　　生產(chǎn)量較大的是通用型不飽和聚醋樹脂。該</p><p>　　樹脂以苯配、順配和丙二醇等原料加熱酷化,</p><p>　　適當(dāng)冷卻后再加入阻聚劑而得。在引發(fā)劑及</p><p>　　促進(jìn)劑作用下,液態(tài)樹脂可在室

18、溫條件下固</p><p>　　化〔163。采用新戊二醉和雙酚A代替丙二醉可</p><p>　　改善樹脂的耐化學(xué)性能〔,們。</p><p><b>　　4、枯精</b></p><p>　　糖精主要用作食品的甜味劑,適用于糖</p><p>　　尿病患者,還用于測(cè)血液循環(huán)時(shí)間。</p&g

19、t;<p>　　工業(yè)糖精的生產(chǎn)途徑是,苯醉與氨水和</p><p>　　氫氧化鈉反應(yīng)后,用次氯酸鈉及甲醉降解和</p><p>　　酷化,同亞硝酸鈉反應(yīng)生成重氮鹽,再與亞硫</p><p>　　酸氫鈉及次氯酸鈉反應(yīng)制得鄰甲氧甲酸苯磺</p><p>　　酞氯,最后在碳酸氫鈉存在下與氮水反應(yīng)得</p><p&g

20、t;<b>　　到產(chǎn)品〔切。</b></p><p><b>　　5、鄰苯二甲耽亞胺</b></p><p>　　鄰苯二甲酞亞胺是農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料及顏</p><p>　　料等的原料,還可用在聚合物助劑等領(lǐng)</p><p>　　域(,一‘的。工業(yè)上可用苯哥與氨或尿素反應(yīng)制</p>&l

21、t;p><b>　　得:</b></p><p><b>　　抓</b></p><p><b>　　></b></p><p><b>　　+NH3</b></p><p><b>　　一0器</b></p>

22、<p><b>　　NH+HaO</b></p><p><b>　　0二></b></p><p><b>　　十(NHZ,</b></p><p><b>　　一0瑞></b></p><p><b>　　NH<

23、;/b></p><p><b>　　(3)</b></p><p><b>　　(4)</b></p><p><b>　　。</b></p><p><b>　　沖</b></p><p><b>　　知<

24、/b></p><p><b>　　.1</b></p><p><b>　　軟</b></p><p><b>　　冬一H八</b></p><p><b>　　口?oH</b></p><p><b>　　OOC

25、C</b></p><p>　　比.?嘆刃\(zhòng),七/產(chǎn)護(hù)t決</p><p><b>　　6、蔥醒</b></p><p>　　蔥醒主要用作分散染料和還原染料的原</p><p>　　料、鍍鎳過程的加速劑、植物油異構(gòu)反應(yīng)的催</p><p>　　化劑和改進(jìn)輪胎簾線粘合性的填料、以及紙&l

26、t;/p><p><b>　　漿蒸解助劑〔20</b></p><p><b>　　、2,勺。</b></p><p>　　蕙釀除蕙氧化法制取外還可用笨配生</p><p><b>　　孰黔</b></p><p><b>　　?十</b&g

27、t;</p><p><b>　　自</b></p><p><b>　　決二/</b></p><p><b>　　AIO3</b></p><p><b>　　—一一一一夕</b></p><p><b>　　7、酚酞

28、</b></p><p>　　酚酞作酸堿指示劑及緩瀉劑仁22t:月口</p><p><b>　　尹、</b></p><p><b>　　君戶</b></p><p><b>　　聲\尸城〕H</b></p><p>　　十}、.I]一H,