改性鐵系氧化物脫硫脫硝實驗及其脫硫機理研究.pdf

1、硫氧化物（SOx）和氮氧化物（NOx）因可以造成酸雨和導致“煙霧”的發(fā)生而成為最主要的大氣污染治理對象。催化還原干法脫硫脫硝技術因能利用存在于煙道氣中、且來源方便的一氧化碳（CO）作還原劑，將二氧化硫（SO2）和氮氧化物（NOx）還原為單質硫（S）和氮氣（N2），價格低廉且無二次污染而倍受關注。但低溫高活性催化劑的研制及煙氣中氧（O2）和水（H2O）引起催化劑中毒等問題，限制了該技術的工業(yè)應用。
　　鐵系元素因其自身多能發(fā)生自氧化

2、還原反應，且來源廣泛而在催化領域受到廣泛關注。為此本論文開展了水對鐵系氧化物催化還原硫氧化物和氮氧化物的活性影響和機理研究，得出以下主要結論：
　　（1）選取鐵系元素作為催化劑主要組成。采用BET、XRD、XPS對催化劑進行表征，結合活性評價實驗分析。結果表明：過渡金屬Zn、Ni、Cu、Mn等取代尖晶石型鐵系金屬氧化物催化劑中金屬陽離子Fe2+或Co2+均可提高催化劑脫硫脫硝催化活性，其中Zn取代表現(xiàn)出最高的催化活性，負載型10％

3、ZnFe2O4/Al2O3-3活化后SO2轉化率高達93.2％，當溫度降低至271℃時SO2轉化率仍高達85％，無負載型Zn0.5Co2.5O4催化分解氧化亞氮T50和T90分解溫度與Co3O4相比分別下降90℃和87℃；適量稀土金屬Ce的添加增強了催化劑中氧傳遞能力從而進一步提高了催化脫硫脫硝活性；本文也考察了載體粒徑對催化劑脫硫脫硝活性的影響，結果顯示比表面積和孔容相近的不同粒徑球形Al2O3負載后，3mm大粒徑載體為反應氣體和活性

4、組分提供了更長居留時間，進一步提高了SO2轉化率。
　?。?）將不同磁性天然鐵礦石和合成的與其主要成分對應的Fe3O4和Fe2O3催化劑進行脫硫活性對比得出天然及合成不同磁性催化劑脫硫活性順序依次為：弱磁性鐵礦石>Fe2O3>Fe3O4>強磁性鐵礦石。其中，弱磁性鐵礦石作用下SO2轉化率可達84.3％。因此，可以利用自然界中存在的該類鐵礦石作催化劑進行煙氣中SO2催化還原凈化，減少投資成本，達到“以廢治廢”的目的。自制0.02T電

5、磁場作用于磁性Fe3O4催化劑雖然提高了催化劑的催化還原脫硫能力，但磁場強度相對較小對催化劑促進作用有限。
　?。?）鐵系催化劑含水條件下脫硫實驗過程中明顯觀察到石英管壁硫單質的大量生成，且水解后催化劑單獨脫硫或脫硝（NO和N2O）實驗均發(fā)現(xiàn)脫硫脫硝效果較未水解明顯提高。對催化劑水解前后及活化后進行FTIR、XRD及SEM表征分析，結果表明：水解后催化劑中的水主要以-OH及結晶水形式存在，分析水解后催化劑活性提高的原因可能是：催化

6、劑水解后Fe-O鍵變弱；水解的-OH鍵和少量結晶水參與了反應；負載型催化劑水解后催化劑表面物質形貌發(fā)生改變，增加了氣體在催化劑表面的居留時間，提高了其脫硫脫硝反應效率。水解后3mm粒徑球形Al2O3負載6％CeO2-10％Fe2O3/Al2O3-3和6％CeO2-10％ZnFe2O4/Al2O3-3在250℃時催化還原NO轉化率可達到90％，283℃時6％CeO2-10％Fe2O3/Al2O3-3催化還原N2O轉化率也可達到90％。將催

7、化劑6％CeO2-10％Fe2O3/Al2O3和尖晶石型6％CeO2-10％ZnFe2O4/Al2O3分別用于催化還原同時脫硫脫硝發(fā)現(xiàn)：活化后兩種催化劑在300℃時，脫硫脫硝轉化率均超過93％。
　?。?）選擇質量分數(shù)10％的單組份Fe2O3鐵系氧化物催化劑負載于3mm粒徑球形活性氧化鋁上，含少量水情況下進行催化還原脫硫機理分析。結果表明：含水條件下，反應不僅遵循COS中間產(chǎn)物反應機理，也遵循Redox催化還原反應機理，同時還遵循