

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文檔簡介
1、<p><b> 附件3</b></p><p> 生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南</p><p> ?。ㄕ髑笠庖姼澹┚幹普f明</p><p><b> 標準編制組</b></p><p><b> 2018年4月</b></p
2、><p> 項目名稱:生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南</p><p> 承擔單位:河北科技大學、河北莫蘭斯環(huán)境科技股份有限公司</p><p> 編制組主要成員:郭斌、任愛玲、杜昭、陳平、韓靜、趙文霞、王欣、段二紅、韓志杰、鄭小寧、張軒、王琦、張東隅</p><p><b> 目 錄</b>
3、;</p><p><b> 1項目來源1</b></p><p> 2指南制訂的必要性分析1</p><p> 2.1國家相關產(chǎn)業(yè)政策及行業(yè)發(fā)展規(guī)劃的要求1</p><p> 2.2本指南制訂的目的和意義2</p><p> 3編制原則、方法及依據(jù)3</p>&
4、lt;p><b> 3.1編制原則3</b></p><p><b> 3.2編制方法3</b></p><p> 3.3執(zhí)行排放標準4</p><p> 4主要編制工作過程4</p><p> 5國內(nèi)外大氣污染控制技術指南概況5</p><p>
5、 5.1國內(nèi)揮發(fā)性有機物控制技術指南概況5</p><p> 5.2國外大氣污染控制技術指南概況5</p><p> 6制藥行業(yè)VOCs與惡臭污染控制狀況6</p><p> 6.1制藥行業(yè)概況6</p><p> 6.2制藥行業(yè)VOCs與惡臭污染現(xiàn)狀7</p><p> 6.3制藥行業(yè)發(fā)展趨勢8
6、</p><p> 7最佳可行技術的確定原則及評估篩選方法9</p><p> 7.1最佳可行技術的確定原則9</p><p> 7.2最佳可行技術的評估、篩選方法9</p><p> 8指南主要技術內(nèi)容10</p><p> 8.1生產(chǎn)工藝及污染物排放10</p><p>
7、 8.2制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制備選技術13</p><p> 8.3制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染最佳可行技術的評估與篩選13</p><p> 9制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制常規(guī)技術評價19</p><p> 10監(jiān)測、排放和控制25</p><p><b> 10.1監(jiān)測25</b&g
8、t;</p><p><b> 10.2排放25</b></p><p><b> 10.3控制26</b></p><p> 11生物和化學制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體處理設施運行監(jiān)管要求28</p><p> 12指南實施建議29</p><p><b
9、> 1項目來源</b></p><p> 本項目為《生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南》,為貫徹執(zhí)行《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國大氣污染防治法》等法律法規(guī),落實河北省《關于加快推進重點行業(yè)揮發(fā)性有機物污染治理工作的通知》,促進我省制藥行業(yè)可持續(xù)發(fā)展,加快建立制藥行業(yè)環(huán)境技術管理體系,確保其揮發(fā)性有機物與惡臭氣體污染控制及環(huán)境管理目標的技術可達性,指導制
10、藥企業(yè)選擇適宜的污染控制技術路線,科學開展制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物及惡臭污染控制設施的規(guī)劃、建設、運行和監(jiān)管,根據(jù)相關法律法規(guī)、標準規(guī)范和技術政策,受河北省環(huán)境保護廳委托制訂生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南。項目承擔單位為河北科技大學,協(xié)作單位為河北莫蘭斯環(huán)境科技股份有限公司。</p><p> 2指南制訂的必要性分析</p><p> 2.1國家相關產(chǎn)業(yè)政策及行業(yè)
11、發(fā)展規(guī)劃的要求</p><p> 本項目符合國家科技和環(huán)境保護規(guī)劃有關要求:《國家中長期科學和技術發(fā)展規(guī)劃綱要》(2006-2020)中的環(huán)境領域優(yōu)先發(fā)展主題“開發(fā)非常規(guī)污染物控制技術”為依據(jù),以《國民經(jīng)濟和社會發(fā)展“十二五”規(guī)劃》中加大環(huán)境保護力度,強化污染物減排和治理,嚴格污染物排放標準,有效控制城市大氣污染和《國家環(huán)境保護“十一五”科技發(fā)展規(guī)劃》關于“大氣污染防治”重點發(fā)展領域中優(yōu)先發(fā)展主題之一“工業(yè)排放
12、有毒有害有機污染物的控制技術”為指導,針對制藥行業(yè)排放的有毒有害有機污染物的控制技術開展研究,并結(jié)合我國經(jīng)濟與技術水平建立相應的技術評價體系,促進環(huán)境質(zhì)量改善、維護人民群眾健康、保障生態(tài)系統(tǒng)安全,實現(xiàn)人與自然的和諧發(fā)展。</p><p> 本項目符合和諧社會建立和環(huán)境質(zhì)量提高的要求:隨著城市規(guī)劃、建設的發(fā)展與環(huán)境管理體系的不斷完善,城市結(jié)構(gòu)與能源結(jié)構(gòu)均發(fā)生了重大變化,城市中的大氣、水和固體廢棄物的污染問題已趨于
13、緩解;城市環(huán)境污染正在由產(chǎn)業(yè)公害型向城市生活公害型轉(zhuǎn)化,其所占比重正在迅速地增加,惡臭污染就是其中一個重要的環(huán)境問題。</p><p> 惡臭污染是典型的擾民污染,也是世界公認的七大公害之一。揮發(fā)性有機物和惡臭污染屬于大氣污染的重要一類,公眾通過嗅覺就可以感知惡臭污染,大規(guī)模的惡臭污染常常會引發(fā)大規(guī)模、集中的投訴上訪事件,激化社會矛盾,是典型的擾民污染,惡臭的產(chǎn)生嚴重影響城市空氣質(zhì)量,毒害群眾身體健康,是群眾反
14、映最強烈的環(huán)境問題之一,因此優(yōu)先開展VOCs和惡臭污染控制的研究對和諧社會建立和環(huán)境質(zhì)量提高具有十分重要的意義。</p><p> 本項目是貫徹國家環(huán)境保護加強環(huán)境管理的有力保障:我國對工業(yè)廢氣中VOCs和惡臭污染控制已有許多規(guī)定,在《中華人民共和國環(huán)境保護法》第四章防治環(huán)境污染和其他公害中第二十四條明確提出產(chǎn)生環(huán)境污染和其他公害的單位,必須把環(huán)境保護工作納入計劃,建立環(huán)境保護責任制度;采取有效措施,防止在生產(chǎn)
15、建設或者其他活動中產(chǎn)生的廢氣、廢水、廢渣、粉塵、惡臭氣體、放射性物質(zhì)以及噪聲、振動、電磁波輻射等對環(huán)境的污染和危害。</p><p> 在《中華人民共和國大氣污染防治法》第五章防治廢氣、塵和惡臭污染,其中第四十和四十一條都對惡臭污染防治內(nèi)容進行了相應的規(guī)定。第四十條“向大氣排放惡臭氣體的排污單位,必須采取措施防止周圍居民區(qū)受到污染”。第四十一條“在人口集中地區(qū)和其他依法需要特殊保護的區(qū)域內(nèi),禁止焚燒瀝青、油氈、
16、橡膠、塑料、皮革、垃圾以及其他產(chǎn)生有毒有害煙塵和惡臭氣體的物質(zhì)”。但這些規(guī)定均未明確規(guī)定制藥行業(yè)VOCs和惡臭污染的控制標準,給制藥行業(yè)環(huán)境管理造成困難。因此,開展VOCs和惡臭污染控制技術的研究對加強制藥行業(yè)環(huán)境管理是十分必要的。</p><p> 2.2本指南制訂的目的和意義</p><p> 我國對制藥行業(yè)各個生產(chǎn)環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢氣尤其是VOCs的排放和控制技術研究還比較少,尚未形成
17、一整套完整的VOCs污染排放標準體系。目前,我國制藥工業(yè)車間大氣污染物排放執(zhí)行《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297—1996)的有關規(guī)定,該標準對制藥工業(yè)VOCs的污染控制也缺乏針對性。為完善相應的污染控制技術規(guī)范和管理體系,指導該行業(yè)選擇適宜的污染控制技術路線,有序開展制藥行業(yè)VOCs及惡臭污染控制設施規(guī)劃、建設、運行和監(jiān)管,根據(jù)相關法律法規(guī)、標準規(guī)范和技術政策制定本指南。</p><p> 3編制原則
18、、方法及依據(jù)</p><p><b> 3.1編制原則</b></p><p> ?。?)與國家相關法律法規(guī)和標準相銜接。與國家發(fā)布的通用型標準(惡臭污染物排放標準)、綜合型標準(大氣污染物綜合排放標準)等相關標準相銜接,與行業(yè)污染防治技術政策要求相適應。</p><p> (2)加強技術的可操作性。兼顧經(jīng)濟技術可行性和實際操作可行性。參考
19、國內(nèi)外制藥行業(yè)先進企業(yè)成熟技術,結(jié)合技術操作特點與制藥企業(yè)排放特征,建立合理評估指標,通過科學評估模型,建立控制技術指南。</p><p> ?。?)以制藥行業(yè)的技術政策為依據(jù)。在制藥行業(yè)的清潔生產(chǎn)、節(jié)能減排和污染物末端治理過程中,國家制定了一系列技術政策,制訂生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南以這些技術政策為依據(jù)。</p><p> ?。?)清潔生產(chǎn)與可持續(xù)發(fā)展的原
20、則。生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南推薦的最佳可行技術有利于制藥企業(yè)的實施過程中清潔生產(chǎn),降低和減輕污染物末端治理的壓力,提高環(huán)境污染防治和管理水平。</p><p><b> 3.2編制方法</b></p><p> ?。?)采取國內(nèi)外資料調(diào)研、制藥企業(yè)現(xiàn)場調(diào)研,全行業(yè)書面調(diào)研相結(jié)合的方式,以資料和現(xiàn)場調(diào)研為主,書面調(diào)研為輔。</p&
21、gt;<p> ?。?)組織行業(yè)專家、管理部門座談研討,吸納各方面意見。</p><p> ?。?)通過對我國制藥企業(yè)中污染防治技術的現(xiàn)場調(diào)研和測試,掌握制藥生產(chǎn)工藝與設備水平發(fā)展現(xiàn)狀、資源能源利用水平、污染物產(chǎn)生指標、生產(chǎn)工藝污染防治技術類型、處理效果、經(jīng)濟型和環(huán)境管理水平。</p><p> ?。?)對調(diào)研結(jié)果進行綜合評價分析,依靠系統(tǒng)科學的評價方法篩選確定制藥污染防治V
22、OCs及惡臭技術。</p><p> ?。?)編寫指南研究報告、指南文本及編制說明,公開征求社會意見,最后送審及報批。</p><p><b> 3.3執(zhí)行排放標準</b></p><p> GB 16297-1996《大氣污染物綜合排放標準》</p><p> GB 14554-1993《惡臭污染物排放標準》&l
23、t;/p><p> 《制藥行業(yè)大氣污染物排放標準》(待發(fā)布)</p><p><b> 4主要編制工作過程</b></p><p> 2017年3月5日,項目組召開了第一次討論會,會議對項目分工和進度安排進行了總部署,明確了技術指南制訂過程中的關鍵注意事項,制定了詳細的研究方案。</p><p> 2017年3月18
24、日,項目組召開了第二次討論會。在已開展工作的基礎上,分析了方案的可行性,找出工作中的問題并分析解決方案,進一步細化工作安排,收集國內(nèi)外相關法律法規(guī),收集氣體毒性庫資料,并明確了下一步開展實地調(diào)研的方案。</p><p> 2017年4月1日,項目組在先期文獻調(diào)研的基礎上對多家制藥企業(yè)開展了實地調(diào)研,對企業(yè)的生產(chǎn)現(xiàn)狀、污染防治現(xiàn)狀、排污現(xiàn)狀以及執(zhí)行現(xiàn)行國家制藥行業(yè)相關標準過程中存在的問題進行了深度調(diào)研,并進行了現(xiàn)
25、場檢測,獲得企業(yè)排污數(shù)據(jù),同時在全國范圍內(nèi)進行網(wǎng)上調(diào)查、行業(yè)協(xié)會調(diào)查,對七項技術在制藥行業(yè)的應用情況做了調(diào)研,為后續(xù)評估工作做了基礎。</p><p> 2017年4月9日,項目組對國內(nèi)外相關技術評估做了大量研究,結(jié)合我國制藥企業(yè)現(xiàn)狀,確定利用層次分析法結(jié)合模糊綜合評價法,利用線性加和對技術進行評價。</p><p> 2017年5月7日,經(jīng)過大量文獻研究及藥廠實地考察,分析影響污染控
26、制技術效果的因素,結(jié)合制藥行業(yè)VOCs及惡臭特性及控制標準,確定制定22個評價指標及對應隸屬函數(shù),利用線性加和以獲得最終評估數(shù)據(jù)。項目組開會對修訂的評價方法進一步討論,確定下一步工作方案。</p><p> 2017年5月15日,項目組組織召開專家咨詢會,對22個評價指標進行專家打分,確定隸屬函數(shù),為后續(xù)評價奠定基礎。</p><p> 2017年5月20日,利用matlab軟件處理專
27、家打分數(shù)據(jù)獲得權重值,驗證合理性后將權重值及有效的調(diào)研數(shù)據(jù)代入評估模型,利用VB編程軟件建立評估界面。</p><p> 2017年6月,根據(jù)評估結(jié)果編寫《生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南》。</p><p> 2018年1月24日,召開了《生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南》(初稿)專家咨詢會,來自河北省醫(yī)藥行業(yè)協(xié)會、制藥企業(yè)、科研單位及
28、環(huán)境管理部門的專家、代表對技術指南進行了熱烈討論,對技術指南適用范圍、無組織排放控制等內(nèi)容提出了修改意見和建議,會后,編制組對有關內(nèi)容進行了進一步修改完善,形成《生物和化學制藥行業(yè)揮發(fā)性有機物和惡臭氣體污染控制技術指南(征求意見稿)》。</p><p> 5國內(nèi)外大氣污染控制技術指南概況</p><p> 5.1國內(nèi)揮發(fā)性有機物控制技術指南概況</p><p>
29、 國內(nèi)針對揮發(fā)性有機物的控制技術指南,目前主要有上海市《印刷業(yè)揮發(fā)性有機物控制技術指南》、廣東省《印刷行業(yè)揮發(fā)性有機化合物廢氣治理技術指南》、廣東省《家具制造行業(yè)揮發(fā)性有機廢氣治理技術指南》、浙江省寧波市《工業(yè)固定源揮發(fā)性有機物治理技術指南》、浙江省寧波市《包裝印刷行業(yè)揮發(fā)性有機物污染整治技術指南》等。國內(nèi)頒布的這些關于個別行業(yè)揮發(fā)性有機物的治理技術指南,大多是根據(jù)各行業(yè)特點進行針對性的污染治理,提出了吸收法、吸附法、燃燒法、生物法、
30、冷凝法、光催化法、低溫等離子法、膜分離法等揮發(fā)性有機物治理技術。但國內(nèi)尚未頒布關于制藥行業(yè)的揮發(fā)性有機物治理技術指南,國內(nèi)各制藥行業(yè)對揮發(fā)性有機物與惡臭氣體的治理技術沒有得到統(tǒng)一的規(guī)定,造成了制藥行業(yè)污染控制方面參差不齊。因此,國內(nèi)急需關于制藥行業(yè)的揮發(fā)性有機物與惡臭氣體的控制技術指南。</p><p> 5.2國外大氣污染控制技術指南概況</p><p> 美國的固定污染源大氣污染物
31、排放標準體系結(jié)構(gòu)清晰,針對性較強。其主要將大氣污染物分為常規(guī)污染物和有毒有害污染物兩類,不適用空氣質(zhì)量標準的,能夠引起或預測能夠引起死亡率增加或是能使嚴重的、無法治愈的、致人傷殘的疾病增加的污染物稱為有毒有害污染物;而常規(guī)污染物是對照前者一個相對概念,主要包括顆粒物、一氧化碳、臭氧、二氧化硫、氮氧化物、鉛等,這些污染物在國家環(huán)境空氣質(zhì)量標準中均有相應規(guī)制。除此之外,常規(guī)污染物中尚未制定國家空氣質(zhì)量標準且其空氣質(zhì)量基準文件尚未發(fā)布的污染物
32、稱為指定污染物。綜上,結(jié)合現(xiàn)有排放源和新建排放源的分類,美國的大氣污染物排放標準即按照以上不同的污染源和污染物分類分層級控制。</p><p> 第一,對于常規(guī)污染物中的新源,由EPA統(tǒng)一制定“新建污染源的實施標準(NSPS,New Source Performance Standard)”進行控制;第二,針對常規(guī)污染物中現(xiàn)有排放源的控制分兩種情況進行,非指定污染物由州制定實施計劃,指定污染物由EPA公布排放指
33、南(EG,Emission Guidance),各州據(jù)此制定實施計劃;第三,對于有毒有害污染物,無論新建污染源還是現(xiàn)有污染源,統(tǒng)一通過EPA制定的“有害大氣污染物國家排放標準(NESHAP,National Emission Standard of Hazardous Air Pollutants)”進行控制。</p><p> 概括來說,美國的大氣污染物排放標準體系所涉及的主要內(nèi)容滲透于排放指南、州的實施計劃
34、、新建固定污染源排放標準和有毒有害污染物排放標準,其中NSPS與NESHAP又自成相應的子體系。以清潔空氣法和美國聯(lián)邦法規(guī)法典為基礎,對上述內(nèi)容進行逐一的細致梳理和分析,才能從整體上構(gòu)建起整個美國大氣污染物排放標準體系的框架,剖析其特征和產(chǎn)生原因,以便揚長避短體現(xiàn)出其借鑒意義。</p><p> 6制藥行業(yè)VOCs與惡臭污染控制狀況</p><p><b> 6.1制藥行業(yè)概
35、況</b></p><p> 從當前實際情況來看,制藥產(chǎn)業(yè)市場廣闊,目前主要集中于美國、日本和歐洲,作為制藥技術發(fā)展成熟的美國,在制藥行業(yè)中處于世界的前列,在美國國內(nèi)目前已經(jīng)有幾千家的公司在從事醫(yī)療產(chǎn)品開發(fā),其中生物制藥占到世界發(fā)展行業(yè)的2/3之多,生物制藥技術資本總額直接超過了500億美元,達到了世界的1/2,每一年直接用于開發(fā)的研究費用達到了100億美元,在常見病學和疑難病學的治療藥物上,開發(fā)出
36、幾十個品牌,投放到市場中的種類達到了40多個,為社會發(fā)展和醫(yī)療水平進步起到了積極有效的作用。</p><p> 相對國外發(fā)達資本主義國家,我國制藥產(chǎn)業(yè)起步比較晚。在生物制藥方面,經(jīng)過近20年的發(fā)展,以基因工程藥物為核心的研制、開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化已經(jīng)頗具規(guī)模。目前,全國注冊的生物技術公司超過了200家,主要分布于環(huán)渤海、長三角、珠三角等經(jīng)濟發(fā)達的地區(qū)。我國是全球最大的化學原料藥生產(chǎn)國和出口國,可生產(chǎn)1500多種化學原料
37、藥產(chǎn)品,產(chǎn)能在200萬-300萬噸左右,約占世界產(chǎn)量的20%,具有國際市場主導權的品種日益增多。與世界先進國家的醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)相比,我國醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)還處于比較落后的狀態(tài),但是國家和地方政府都在不斷加大對該產(chǎn)業(yè)的發(fā)展力度,從政策和資金等各方面不斷加大投入??傮w而言,中國制藥產(chǎn)業(yè)未來充滿希望,前景看好,中國的制藥產(chǎn)業(yè)將呈繼續(xù)增長態(tài)勢。</p><p> 6.2制藥行業(yè)VOCs與惡臭污染現(xiàn)狀</p><p&
38、gt; 生物發(fā)酵制藥是利用微生物,在適宜的條件下,將原料經(jīng)過特定的代謝途徑轉(zhuǎn)化為人類所需要的藥物的過程。發(fā)酵類制藥的生產(chǎn)工藝比較相似,典型工藝為菌種培養(yǎng)、生物發(fā)酵、加入稀硫酸、破乳劑、丁酯等對發(fā)酵液預處理和過濾、提取、精制等步驟。</p><p> 發(fā)酵生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣主要有發(fā)酵罐廢氣、提取廢氣(溶劑回收)、無組織廢氣(發(fā)酵菌渣干燥廢氣、提取儲罐廢氣、發(fā)酵液預處理廢氣和板框過濾的廢氣)及污水站廢氣,排放一般
39、具有連續(xù)性。</p><p> 化學合成類制藥是采用化學方法將有機物或無機物通過化學反應生成化學藥品或化學原料的生產(chǎn)過程。制藥工業(yè)特點:</p><p> ?。?)品種多,更新快;</p><p> ?。?)生產(chǎn)工藝復雜,原輔料多,產(chǎn)量?。?lt;/p><p> ?。?)質(zhì)量要求嚴格;</p><p> ?。?)間歇式生
40、產(chǎn)方式為主;</p><p> ?。?)原輔材料和中間體易燃、易爆,有毒性;</p><p> ?。?)“三廢”(廢渣、廢氣、廢液)多,且成分復雜,危害環(huán)境。</p><p> 使用種類繁多的化學溶劑是化學制藥的另一特點,絕大部分反應都是在溶劑中進行的,采用重結(jié)晶精制反應產(chǎn)物也需要溶劑。在化學合成制藥廢氣中,由于溶劑揮發(fā)造成的VOCs占很大比重,表6-1為化學合成
41、工藝常用的溶劑。</p><p> 表6-1 化學合成工藝常用的溶劑</p><p> 表6-1 化學合成工藝常用的溶劑(續(xù)表)</p><p> 由表6-1可知,化學合成類制藥排放的VOCs包括脂肪烴、氯代脂肪烴、芳烴、氯代芳烴、含氧有機物等多種物質(zhì),易揮發(fā)有機物達25種。</p><p> 6.3制藥行業(yè)發(fā)展趨勢</p&g
42、t;<p> 鑒于我國生物制藥目前發(fā)展的現(xiàn)狀和國情,我國必須緊密跟蹤國外生物制藥開發(fā)研制的最新動向,緊密圍繞生物技術新興產(chǎn)業(yè)的建立和傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)的改造來發(fā)展我國的生物技術藥品,特別是要加強那些我國具有科技優(yōu)勢和資源優(yōu)勢項目的研究,增強技術革新創(chuàng)新和產(chǎn)品創(chuàng)新的能力,逐步形成我國在生物制藥領域的優(yōu)勢技術和優(yōu)勢產(chǎn)品。具體來說,今后我國生物制藥的發(fā)展應圍繞以下幾個方面重點展開:應用生物工程制取來源稀少難以獲得的生物活性物質(zhì),使之成為
43、新藥;發(fā)展蛋白質(zhì)工程藥;應用生物工程技術改進新藥篩選方法和創(chuàng)建新藥篩選模型;基因治療;人體基因組的研究;中草藥及其有效生物活性成份的發(fā)酵生產(chǎn);改造抗生素工藝技術;大力開發(fā)疫苗與酶診斷試劑等等。我國醫(yī)藥行業(yè)面臨著前所未有的嚴峻挑戰(zhàn)和千載難逢的發(fā)展機遇,要為生物制藥創(chuàng)新藥物積極研究和開發(fā)易于組織生產(chǎn)、成本低廉、操作安全和環(huán)境友好的生產(chǎn)工藝;要為已投產(chǎn)的藥物不斷改進工藝,特別是產(chǎn)量大、應用面廣的品種,研究和開發(fā)更先進的新技術路線和清潔生產(chǎn)工藝
44、。</p><p> 隨著我國社會主義市場經(jīng)濟新體制的逐步建立,知識產(chǎn)權監(jiān)管力度的加強,國家基本醫(yī)療保險制度改革、衛(wèi)生體制的改革和醫(yī)藥流通體制的改革的不斷深化,《藥品管理法》和《新藥審批辦法》在不斷完善,我國醫(yī)藥經(jīng)濟將進一步與國際市場全面接軌和融合。目前我國醫(yī)藥行業(yè)面臨著前所未有的嚴峻挑戰(zhàn)和千載難逢的發(fā)展機遇,作為制藥工業(yè)主體的化學合成類制藥,要為創(chuàng)新藥物積極研究和開發(fā)易于組織生產(chǎn)、成本低廉、操作安全和環(huán)境友好
45、的生產(chǎn)工藝;要為已投產(chǎn)的藥物不斷改進工藝,特別是產(chǎn)量大、應用面廣的品種,研究和開發(fā)更先進的新技術路線和清潔生產(chǎn)工藝。</p><p> 7最佳可行技術的確定原則及評估篩選方法</p><p> 7.1最佳可行技術的確定原則</p><p> ?。?)最佳可行技術需與現(xiàn)階段國民經(jīng)濟發(fā)展水平相適應,體現(xiàn)先進性、適用性、經(jīng)濟性、穩(wěn)定性原則。</p>&l
46、t;p> ?。?)最佳可行技術需在滿足制藥質(zhì)量與安全運行的前提下,有利于實現(xiàn)制藥企業(yè)的清潔生產(chǎn)、循環(huán)經(jīng)濟和節(jié)能減排,充分體現(xiàn)以防為主、防治結(jié)合、資源能源高效利用的思想。</p><p> 7.2最佳可行技術的評估、篩選方法</p><p> ?。?)項目組通過查閱文獻、考察現(xiàn)場、書面調(diào)查、個別實測等方法,針對技術的去污性能、管理運行情況、技術性能、運行費用、綜合成本、可持續(xù)發(fā)展、生
47、物性能、對制藥廢氣適應性等指標,匯集了制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制技術。</p><p> ?。?)依靠制藥行業(yè)專家、環(huán)境保護及管理專家的咨詢、判斷,從現(xiàn)階段可行的制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制技術進行評價,最后確定綜合效果最佳的技術為制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制最佳可行技術。</p><p><b> 8指南主要技術內(nèi)容</b></p>
48、<p> 本指南共四章:總則;制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體處理技術的適用性;監(jiān)測、排放和控制;制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體處理設施運行監(jiān)管要求。</p><p> 8.1生產(chǎn)工藝及污染物排放</p><p> 生物發(fā)酵類制藥的典型工藝為菌種培養(yǎng)、生物發(fā)酵、加入稀硫酸、破乳劑、丁酯等對發(fā)酵液預處理和過濾、提取、精制等步驟。典型生物制藥工業(yè)VOCs及惡臭包括發(fā)酵尾氣、回收尾氣、
49、車間廢氣及廢水惡臭四類污染源。其工藝流程及排污節(jié)點見圖8-1。</p><p> 圖8-1 發(fā)酵類制藥典型生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點</p><p> 生物制藥過程主要排污節(jié)點為發(fā)酵尾氣和廢水站惡臭。</p><p> 發(fā)酵工序通氣比VVM(air volume/culture volume/min)較大,一般為1:0.5~1.2,從而產(chǎn)生大量的發(fā)酵尾氣。發(fā)酵尾
50、氣的主要成份為CO2、H2O及微生物代謝產(chǎn)物。一般都有難聞異味,須對其進行治理。 </p><p> 生物制藥廢水中污染物的排放通常為間歇排放。由于藥品生產(chǎn)的規(guī)模通常較小,因此制藥廠大多采用間歇式生產(chǎn)方式,污染物的排放自然也是間歇性的。間歇排放是一種短時間內(nèi)高濃度的集中排放,而且污染物的排放量、濃度、瞬時差異都缺乏規(guī)律性,這給環(huán)境帶來的危害要比連續(xù)排放嚴重得多。VOCs的組成成分也不是單一的,制藥廠排放的廢水有
51、時呈強酸性,有時呈強堿性,很不穩(wěn)定,對VOCs的逸散會產(chǎn)生不同的影響。且制藥廢水處理站VOCs逸散的污染源多為局部的無組織排放源,造成的污染又多為短時間、突發(fā)性的,因此難以捕捉,再加上VOCs的擴散方式比較復雜,廢水處理區(qū)廢氣的處理也有一定難度。生物制藥廢水處理系統(tǒng)VOCS的主要逸散單元和地點見表8-1。</p><p> 表8-1 生物制藥廢水處理系統(tǒng)VOCs的主要逸散單元和地點</p>&l
52、t;p> 化學合成類制藥是將有機物質(zhì)或無機物質(zhì)通過化學反應生成化學藥品或化學原料的生產(chǎn)過程。其典型生產(chǎn)過程主要以化學原料為起始反應物,通過化學合成先生成藥物中間體,然后對其藥物結(jié)構(gòu)進行改造,得到目的產(chǎn)物,然后經(jīng)脫保護基、提取、精制和干燥等工序得到最終產(chǎn)品。其工藝流程及排污節(jié)點見圖8-2。</p><p> 圖8-2 化學合成類制藥典型生產(chǎn)工藝流程及排污節(jié)點</p><p>
53、由圖8-2可知,化學合成類廢氣主要包含回收尾氣、車間尾氣及廢水惡臭等。其中車間廢氣來自過濾、精制、干燥等很多單元,排放一般具有間歇性?;瘜W合成生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢氣濃度高、組分復雜、排放量大,廢氣中含有大量VOCs及殘留藥物成分及藥物降解中易揮發(fā)性成分。</p><p> 8.2制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制備選技術</p><p> VOCs與惡臭氣體污染控制較為成熟應用廣泛的技術有
54、吸收法、吸附法、燃燒法、冷凝法、生物法、等離子法六種。</p><p> 8.3制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染最佳可行技術的評估與篩選</p><p> 8.3.1制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體治理技術評估指標體系的確定</p><p> 通過對與評估相關的文獻進行梳理和分析,結(jié)合項目評估的實際調(diào)研,經(jīng)過認真分析和歸納,提出了評估指標體系建立的流程。評估指標體系的
55、建立主要包括:明確確定評估目標、確定評估指標的預選集、篩選評估指標和建立指標體系四個部分。在綜合制藥行業(yè)廢氣處理技術的特點的基礎上,確定了制藥行業(yè)評估指標體系的建立流程如圖8-3。</p><p> 圖8-3 評估指標體系的建立流程</p><p> 指標是指標體系建立的枝葉,是進行技術評估的基礎。在明確了評估目標、評估對象和范圍的基礎上,需要對評估對象進行與評價目的相關的資料進行收
56、集。因此該階段的主要任務就是把盡可能多的、完善的指標進行匯總,建立指標候選集,這樣才能建立系統(tǒng)性強、內(nèi)容豐厚的制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體治理技術的評估指標體系,主要過程如下:</p><p> ?。?)剖析目標 對評估目的進行分析,確定目標范圍,界定指標評價判斷的內(nèi)涵與外延,在充分認識目標基礎上準備要用的評估資料。</p><p> ?。?)分析概念 通過剖析目標,在界定的評估范圍基礎
57、上,對分解出來的因素與目標進行說明和闡釋,對它們進行深入加工、理解與分析,最終形成一系列的目標屬性指標體系。</p><p> ?。?)分析邏輯結(jié)構(gòu) 在對因素進行分析、理解的基礎上,判斷它們之間的邏輯結(jié)構(gòu)、上下級包容等相互關系,在此基礎上建立起一個多層次的指標體系。</p><p> 經(jīng)過以上分析,建立了如圖8-4的指標體系。</p><p> 圖8-4 評
58、估指標體系</p><p> 制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染防治技術評估指標體系中各指標概念分析如下。</p><p> 8.3.1.1技術指標</p><p> 制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體治理技術的技術指標包括技術的去污性能指標、管理運行指標、穩(wěn)定性指標及技術性能指標。</p><p><b> ?。?)去污性能指標<
59、/b></p><p><b> 常規(guī)污染物年達標率</b></p><p> 惡臭氣體經(jīng)凈化處理后,最終排氣口處的硫化氫、氨和臭氣等主要污染物要達到《惡臭污染物排放標準》(GB 14554-1993)中惡臭污染物廠界二級標準值,并將惡臭污染物排放標準作為控制目標。</p><p><b> 特征污染物年達標率</b
60、></p><p> 其他成分經(jīng)過進一步分析確定后,以《大氣污染物綜合排放標準》(GB 16297-1996)作為控制目標。</p><p><b> ?。?)管理運行指標</b></p><p><b> 操作管理難易度</b></p><p> 操作管理難易程度的差異與操作的自控水平
61、和人工管理的復雜狀況有關,對自控要求的高低會直接影響技術運行的穩(wěn)定性、工程投資的多少、要求員工素質(zhì)的高低等。通常自控要求相對較低的工藝穩(wěn)定性高、投資省、員工素質(zhì)要求也較低,反之亦同。</p><p><b> 運行安全性指標</b></p><p> 評價工藝的安全性包括使用原材料的安全性、設備及設施運行的安全性、運行管理過程中所用物料的安全性、產(chǎn)物的有毒、有害性
62、以及易燃、易爆等潛在的環(huán)境風險及危害程度。</p><p><b> (3)穩(wěn)定性指標</b></p><p><b> 抗沖擊負荷能力 </b></p><p> 當風量、風壓、氣體成分發(fā)生變化時,對處理設施造成的一定影響,以該VOCs與惡臭處理技術恢復到以前所需要的時間進行判斷抗沖擊負荷能力的強弱,通常所需時間
63、越短表示抗沖擊能力越強。</p><p><b> 氣體排放達標率 </b></p><p> 指廢氣經(jīng)過處理后能實現(xiàn)達標排放的效率,通常指全年氣體排放達標天數(shù)與全年總運行天數(shù)的比值。</p><p><b> ?。?)技術性能指標</b></p><p><b> 工藝成熟度
64、</b></p><p> 參照國家環(huán)境保護部進行《國家先進污染防治示范技術和國家鼓勵發(fā)展的環(huán)境保護技術》遴選時采用的技術成熟性評價方法。通常技術的成熟性指標可以用技術開發(fā)的年代來衡量。</p><p><b> 工藝復雜度 </b></p><p> 主要指工藝的實施及管理運行的復雜程度。</p><p
65、><b> 技術先進性 </b></p><p> 技術先進性泛指與國內(nèi)外同類技術相比,被評價處理技術水平所處的地位??筛鶕?jù)技術鑒定或驗收時的有關結(jié)論、核心技術獲獎情況、國家發(fā)明專利授權情況、國家先進污染防治示范技術和國家鼓勵發(fā)展的環(huán)境保護技術目錄中列舉技術等聯(lián)合進行評定。</p><p> 8.3.1.2經(jīng)濟指標</p><p>
66、; 制藥VOCs與惡臭氣體處理技術經(jīng)濟指標包括運行費用指標和綜合成本指標。</p><p><b> ?。?)運行費用指標</b></p><p><b> 基建投資費用 </b></p><p> 主要包括建設及運行成本,主要由設施費、電費、藥劑費、人工費等組成。</p><p> 單位
67、體積氣體處理成本 </p><p> 平均處理每立方米氣體的成本。</p><p><b> (2)綜合成本指標</b></p><p><b> 設備占地面積 </b></p><p> 廢氣處理設施用地應該少而適量,應考慮混合使用,平面布局應緊湊,密度適應,盡量減少耕地的占有。所占土
68、地費用的計算可參考建設部所編《全國市政工程投資估算指標》(HGZ 47-102-96)標準來計算廢氣處理設施占用的土地面積。</p><p><b> 資源回收效益 </b></p><p> 在處理過程中有價值VOCs的回收利用及部分有用物質(zhì)的回收利用。比如脫除硫化氫后產(chǎn)生的硫磺可回收。</p><p> 8.3.1.3社會效益指標&
69、lt;/p><p> 社會效益主要是指處理工藝的運用對社會的影響,主要包括可持續(xù)發(fā)展指標。</p><p> ?。?)可持續(xù)發(fā)展指標</p><p><b> 改、擴建難易度 </b></p><p> 廢氣處理量隨著企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模的擴大而增大,并且部分廢氣處理工藝的投資可能難以一步到位,特別是隨著排放標準的提高,需要
70、對原處理工藝進行升級改造。因此,最好選擇易于實現(xiàn)改、擴建的VOCs與惡臭處理工藝。</p><p><b> 資源再利用程度 </b></p><p> 比如吸收劑、吸附劑的再生能力及循環(huán)利用能力。</p><p> 8.3.1.4環(huán)境安全性指標</p><p> 我國《環(huán)境保護法》中明文規(guī)定“一切的企事業(yè)單位
71、在進行選址、設計、建設以及生產(chǎn)中都必須防止對環(huán)境的污染和破壞”。廢氣處理工藝作為凈化廢氣、消除環(huán)境污染物的設施單元,在其處理過程中會產(chǎn)生噪音并且會耗費大量的物質(zhì)和能源,它對環(huán)境的污染是不容忽視的。因此,環(huán)境安全性指標的選擇主要是針對制藥VOCs與惡臭氣體氣味、腐蝕性、毒性很嚴重的特點,主要包括污染物去除程度指標、生物安全性指標及技術對氣體適應性。</p><p> (1)污染物去除程度指標</p>
72、<p><b> 氣體排放指標 </b></p><p> 廢氣經(jīng)過處理工藝后,總排放口的排放濃度指標。</p><p><b> 凈化效率指標 </b></p><p> 指廢氣經(jīng)過處理工藝后污染物的消解量。</p><p> (2)生物安全性指標</p>
73、<p> 對從業(yè)人員影響指標 </p><p> 整個廢氣處理過程會產(chǎn)生噪聲污染等,以及人員工作班次等都會對從業(yè)人員造成或多或少的影響,主要是參考從業(yè)者的身體健康狀況。</p><p> 總排氣口急性毒性指標 </p><p> 因為制藥行業(yè)排放的廢氣毒性較嚴重,所以應該考慮對生物的急性毒性影響作為廢氣的生態(tài)安全性考慮。</p>
74、<p> ?。?)技術對氣體適應性</p><p> 每項技術對包含VOCs與惡臭物質(zhì)的廢氣的氣量和濃度的范圍都有一定的要求。</p><p> 技術對濃度適應性 </p><p> 廢氣VOCs與惡臭分為高、中、低三個濃度范圍,處理技術在處理不適應其處理范圍的氣體時,效率會降低,甚至造成系統(tǒng)“中毒”。</p><p>
75、技術對氣量適應性 </p><p> 制藥廠因生產(chǎn)工藝造成不同氣量的廢氣,某些處理技術對的大小有較高的要求,將廢氣分為大氣量、小氣量兩種。</p><p> 9制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染控制常規(guī)技術評價</p><p> 制藥行業(yè)常規(guī)技術相應特點及適用范圍見表9-1。</p><p> 表9-1 制藥行業(yè)VOCs與惡臭氣體污染
76、控制常規(guī)技術</p><p> ?。?)吸收技術是一種成熟的化工單元操作過程,是利用液體吸收劑與廢氣直接接觸而將VOCs轉(zhuǎn)移到吸收劑中。吸收按其機理可分為物理吸收和化學吸收,通常VOCs的吸收為物理吸收,使用的吸收劑常為柴油、煤油、水和其它溶劑。任何可溶解于吸收劑的有機物均可以從氣相轉(zhuǎn)移到液相中,然后,對吸收液進行處理。當吸收液為水時,采用精餾處理就可以回收有機溶劑;當為非水溶劑時,考慮到回收成本,需進行吸收劑的
77、再生。</p><p> (2)吸附法早已用于VOCs的回收處理,尤其是活性炭吸附法已經(jīng)廣泛應用于苯系物、鹵代烴的吸附處理。吸附法去除VOC的原理是利用比表面積非常大的粒狀活性炭、炭纖維、沸石等吸附劑的多孔結(jié)構(gòu),將VOCs分子截留。當廢氣通過吸附床時,VOCs就被吸附在孔內(nèi),使氣體得到凈化。吸附法又分為固定床吸附法、流動床吸附法和濃縮輪吸附法。</p><p> 固定床吸附法的特點是吸
78、附與脫附在同一個床層上實現(xiàn),為了保證吸附過程的連續(xù)性,需要2臺或2臺以上的吸附器同時工作,其中一些吸附器進行吸附時,另一些進行再生?;钚蕴渴菓米顬閺V泛的固定床吸附劑,由于其容易吸附水,所以不適用于溫度高于40℃、氣體相對濕度超過50%的氣體的吸附處理;此外也不適用于易發(fā)生反應、活性大的溶劑的吸附,該類有機物會與活性炭或在活性炭表面進行反應而堵塞碳孔,這種情況可采用炭纖維或沸石作為吸附劑,與顆粒活性炭相比,活性炭纖維吸附有機物的能力高出
79、1.5~2.0倍,吸附速度也快3倍左右。由于活性炭纖維的吸附能力強,故吸附裝置可以小型化,吸附劑的用量也可以少些,降低處理費用。</p><p> 流動床吸附系統(tǒng)由吸附單元和脫附單元組成。廢氣由吸附床底部進入,自下而上地流動,使吸附劑流態(tài)化,VOCs與吸附劑接觸后被吸附,凈化后的廢氣由頂部排出,吸附了VOCs的吸附劑由底部排出,進入脫附單元。在脫附單元內(nèi),加熱吸附劑,使有機物脫附出來,將氣體引入冷凝單元去回收有
80、機溶劑。再生后的吸附劑送回吸附單元頂部繼續(xù)進行吸附操作。</p><p> 濃縮輪是一個裝滿吸附劑的旋轉(zhuǎn)輪。廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的上游側(cè)進入濃縮輪的吸附區(qū),其中被吸附凈化后的廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的下游排出;同時另一股流量較小的、溫度較高的脫附氣朝廢氣氣流相反的方向進入濃縮輪的脫附區(qū),將已吸附的VOCs脫附出來。濃縮輪以一定速度緩慢旋轉(zhuǎn),這樣在一個系統(tǒng)內(nèi)就可以完成吸附和脫附操作,使VOCs得到濃縮,大大降低了設備投資。</
81、p><p> (3)燃燒法是VOCs的主要處理技術,其焚燒處理的方式有直接燃燒和催化燃燒兩種。催化燃燒是以Pt、Pd、CuO、NiO等作為催化劑,在較低的溫度下(150~600℃)使VOCs氧化分解成CO2和H2O,焚燒溫度的選擇與氣體的量、組成和停留時間有關。催化燃燒的溫度相對較低,可以節(jié)省燃料,但催化劑的價格較高,也不能處理含塵氣體,使用一定時間后,要對催化劑進行清理,以除去其表面的附著物,延長催化劑的使用壽命
82、。廢氣的直接燃燒有焚燒爐法和火炬法,焚燒爐法是將廢氣通入焚燒爐內(nèi)燃燒,惡臭氣體一般采用此法處理,其焚燒溫度不高,且停留時間不超過1s;通常焚燒后的高溫煙氣經(jīng)廢熱鍋爐回收熱量,產(chǎn)生蒸汽?;鹁娣ǔL幚砟切└邿嶂?4178kJ/m3以上)、能維持高溫燃燒的廢氣,廢氣在高空大氣中燃燒。一般空氣過量系數(shù)取理論量的1.2~1.3倍。</p><p> ?。?)冷凝法是最簡單的回收方法,它是將廢氣冷卻到低于有機物的露點溫度,使
83、有機物冷凝成液滴而從氣體中分離出來。通常使用的冷卻介質(zhì)主要有冷水、冷凍鹽水和液氨。其回收率與有機物的沸點有關,沸點較高時,回收率高;沸點較低時,回收效果不好。由于大部分VOCs系易燃、易爆氣體,受到爆炸極限的限制,氣體中的VOCs含量不會太高,所以要達到較高的回收率,需采用較很低溫度的冷凝介質(zhì)或采用高壓措施,這些都勢必會增加設備投資和提高處理成本,而且在通常的操作條件下,由于相平衡的制約,有機物蒸汽壓較高,故離開冷凝器的排氣中的VOCs
84、含量仍不能達到排放標準,因此,該技術一般是作為一級處理技術并與其它技術結(jié)合使用。</p><p> ?。?)生物除臭技術利用微生物的新陳代謝作用,把惡臭物質(zhì)分解轉(zhuǎn)化成CO2、H2O、N2、硫酸鹽等無害物質(zhì),特別適用于處理水溶性的、可生物降解的低濃度臭氣。該法對富有N、S成分臭氣的處理效果優(yōu)良,同時對臭氣濃度變化幅度大、以及吸附藥液洗脫法難處理的高濃度臭氣均具有很強的適應性,技術包括生物過濾、生物滴濾、曝氣式除臭等
85、。</p><p> 生物過濾除臭技術的主要原理是惡臭氣體經(jīng)過去塵增濕或降溫等預處理工藝后,從濾床底部由下向上穿過由濾料組成的濾床,惡臭物質(zhì)由氣相轉(zhuǎn)移到水—微生物混合相,通過固著于濾料上的微生物的代謝作用而被分解掉。常用的濾料有土壤、堆肥和泥炭等,這樣生物濾池脫臭法又可細分為土壤脫臭法、堆肥脫臭法和泥炭脫臭法等。生物濾池處理臭氣時,運行費用低,處理效率很高,盡管其占地面積很大,填料也需要定期更換以及脫臭過程不易
86、控制,在實際中仍得到廣泛的應用。采用該法處理H2S氣體、甲醛和氨、有機污染物、脂肪類碳氫化合物等都取得了顯著的效果。</p><p> 生物滴濾除臭技術,生物滴濾池中,只有針對某些惡臭物質(zhì)而降解的微生物附著在填料上,而不會出現(xiàn)生物濾池中混合微生物群同時消耗濾料有機質(zhì)的情況,因而池內(nèi)微生物數(shù)量大;惰性濾料可不更換,而且它造成的壓力損失也較??;同時生物滴濾池的操作條件極易控制。生物滴濾池可承受比生物濾池更大的污染負
87、荷,同時它還有很大的緩沖能力,即使中斷供給營養(yǎng)物質(zhì)幾天后,系統(tǒng)仍保持很高的脫臭效率。由于該系統(tǒng)操作復雜,使得其應用受到一定的限制。</p><p> 曝氣式除臭技術,該脫臭方法是將惡臭物質(zhì)以曝氣形式分散到含活性污泥的混合液體中,通過懸浮生長的微生物降解惡臭物質(zhì)。這與廢水的活性污泥法處理過程極為相似,只是用惡臭氣體代替空氣注入活性污泥中,所用設備通常是曝氣罐,風量為0.11~1mm·s-1。該方法適用各
88、種不同不超過極限負荷量的惡臭氣體。效果很好,其去除效率均可高達99.5%以上。影響惡臭氣體去除率的主要因素有曝氣水深、曝氣強度、污泥濃度、酸堿度以及營養(yǎng)物質(zhì)的投放等。一般活性污泥濃度控制在5000~10000 mg·L-1為宜,臭氣的送入速度以20m3·h-1以下為好;營養(yǎng)鹽的投加也很重要。</p><p> ?。?)等離子體處于熱力學非平衡狀態(tài),各種粒子溫度并不相同,其中的高能電子和O
89、83;、OH·等活性粒子可與各秧污染物如CO、HC、NOx、SOx、H2S、RSH等發(fā)生作用,轉(zhuǎn)化為CO2、H2O、N2、S、SO2等無害或低害物質(zhì),從而使廢氣得到凈化。它可促使一些在通常條件下不易進行的化學反應得以進行,甚至在極短時間內(nèi)完成,對低濃度VOCs處理效果顯著。該工藝運行簡單,能耗低,比傳統(tǒng)方法更經(jīng)濟有效。存在的問題是,該技術還處于實驗室研究階段,處理盆較小;在分解VOCs的同時,還有一些有害副產(chǎn)物產(chǎn)生,如NOx、
90、CO、O3等,故屬低濃度VOCs治理的前沿技術。近年來,利用等離子體—催化降解空氣中有機污染物的多相催化過程已成為一種理想的環(huán)境治理技術。</p><p> 本著清潔生產(chǎn)與可持續(xù)發(fā)展的原則,制藥行業(yè)VOCs及惡臭能收回則回收,不能回收則銷毀?;厥占夹g的選擇主要取決于VOCs的物理和化學性質(zhì)、廢氣的流量、濃度、溫度、使用溶劑的企業(yè)的條件、經(jīng)濟狀況等。由于炭吸附技術相對簡單、有效,使其成為回收VOCs的首選技術,當
91、吸附法不適合時,可以考慮采用冷凝、吸收技術等。一般來講,當VOCs含量為5%~10%時,首先考慮采用冷凝法;當VOCs含量低于0.5%時,吸附技術成為首選;從流量方面考慮,處理大流量廢氣時,優(yōu)先考慮吸附法;小流量時,可考慮采用冷凝技術。炭吸附技術適用于氣量大、VOCs濃度不超過5×10-3的有機廢氣的處理,含量太高,會增加設備的不安全性。當VOCs濃度高于5×10-3時,在炭吸附前需進行稀釋,且顆?;钚蕴课郊夹g不適
92、合處理含酮、酯的氣體。對于1×10-4~1×10-5的低濃度VOCs廢氣,可采用濃縮輪技術,再結(jié)合其它方法進行有機溶劑的回收。炭吸附技術也受到某些限制,如它不適合相對濕度超過50%的廢氣的處理;炭纖維和沸石對相對濕度的要求低一些;還有炭吸附需在不高于40℃的溫度下使用。</p><p> 惡臭的治理難度較大,大多數(shù)的情況下需采用多級凈化,例如:</p><p> 吸
93、收—吸附法 該系統(tǒng)采用臥式填充床洗滌裝置,臭氣先經(jīng)稀硫酸洗滌,再經(jīng)稀堿液及次氯酸鈉液洗滌,然后通過活性炭吸附床吸附后排空,酸、堿洗滌液中和后去污水處理系統(tǒng)。</p><p> 吸附—氧化法 該技術的特點是先使臭氣通過一個吸附塔進行吸附處理,未被吸附的臭氣再經(jīng)臭氧氧化而達到除臭的目的。</p><p> 吸附—燃燒法 通過吸附、解吸提高廢氣中惡臭物質(zhì)的濃度,減少廢氣量,減小催化燃燒設備
94、體積。</p><p> 生物—吸附法 填充式微生物脫臭系統(tǒng)由填充塔、除沫器、風機、活性炭吸附塔所組成。填充塔內(nèi)固定填充層上部設有灑水裝置。填充載體有燒結(jié)塑料、木炭、輕石、發(fā)泡硅石、固定化活性污泥等。脫臭塔原則上做成兩級,第1級主要為去除硫化物等酸性物質(zhì),第2級去除氨為代表的堿性物質(zhì),降解后的氣體經(jīng)除沫器脫除水滴后進入活性炭吸附塔作深度凈化處理。</p><p> 生物—吸收法 為了避
95、免進氣中某些高濃度的惡臭物質(zhì)對微生物產(chǎn)生毒害作用,致使脫臭效率下降,可以把生物法與化學吸收法結(jié)合起來應用。其措施是前段串聯(lián)4個濕式洗滌室,這樣原臭氣濃度就會降到微生物可承受的范圍,再經(jīng)過后段的2個并行的生物脫臭裝置處理后,即可排放。</p><p> 活性炭吸附—微生物法 活性炭可以大量吸收、吸附臭氣中的NH3、H2S等物質(zhì),附著于活性炭生長的微生物經(jīng)過馴化后,可吸收惡臭物質(zhì)并將其降解,從而使得活性炭得到再生。
96、這不僅延長了活性炭壽命,降低了除臭成本,使占地大為縮小,且獲得了良好的除臭效果。在組合式高效生物滴濾器中,通過添加一些增濕循環(huán)液的藥劑,可強化生物處理系統(tǒng)效果。該組合大大縮小了占地面積,系統(tǒng)整合了氣體增濕、生物凈化、除霧等流程于一體,便于自動控制。</p><p> 等離子體—催化法 在低溫等離子體放電區(qū)域,源源不斷地產(chǎn)生著高能電子、自由基,同時還有豐富的紫外線。高活性物質(zhì)使得常規(guī)條件下需要大量活化能(加熱到3
97、00℃以上)才能激活的催化反應在室溫條件下就能夠順利進行。在放電等離子體區(qū)域填充光催化劑,以放電過程產(chǎn)生的大量活性物質(zhì)驅(qū)動光催化劑,就可以實現(xiàn)光降解和等離子體降解的協(xié)同,既可以增強放電等離子體對多種污染物的降解能力,也可以降低催化反應的能耗,提高空氣凈化裝置的整體經(jīng)濟性。</p><p> 通過正確地選擇和組合現(xiàn)有的回收技術,可以有效地、經(jīng)濟地從VOCs廢氣中回收有機溶劑,減少其對環(huán)境的污染。</p>
98、;<p> 10監(jiān)測、排放和控制</p><p><b> 10.1監(jiān)測</b></p><p> ?。?)關于制藥廠常規(guī)監(jiān)測因子和選擇性監(jiān)測因子的規(guī)定。</p><p> 監(jiān)測因子包括常規(guī)監(jiān)測因子和選擇性監(jiān)測因子,臭氣濃度、氨、硫化氫為常規(guī)監(jiān)測因子;選擇性監(jiān)測因子指標可根據(jù)根據(jù)《惡臭污染物排放標準》GB 14554所列的9
99、種臭氣污染物進行監(jiān)測。</p><p> ?。?)關于廠區(qū)和廠界臭氣污染物監(jiān)測應符合相關標準的規(guī)定。</p><p> 通過結(jié)合平面布置圖對工藝流程進行分析,確定可能存在的各個排放源,應對所有的排放源進行監(jiān)測。有組織源應進行逐個排放源的監(jiān)測,按照《惡臭污染物排放標準》GB 14554相關要求執(zhí)行。對無組織排放可統(tǒng)一進行廠界監(jiān)測,應按照《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》GB 18918的要求
100、執(zhí)行。</p><p><b> 10.2排放</b></p><p> ?。?)惡臭污染物排放前應進行影響估算或進行惡臭污染物排放影響預測,廠區(qū)周邊存在敏感目標時,應進行惡臭氣體大氣防護距離計算。</p><p> (2)采用高空排放時,應設置避雷設施,室外采用金屬外殼的排放裝置應有可靠的接地措施。</p><p>
101、; ?。?)產(chǎn)生VOCs和惡臭污染物的生產(chǎn)工藝和裝置須設立局部或整體氣體收集系統(tǒng)和集中凈化處理裝置,凈化后的氣體由排氣筒排放。</p><p> ?。?)排氣筒的設計應滿足GB 50051的規(guī)定,最低高度不得低于15m。</p><p><b> 10.3控制</b></p><p> ?。?)臭氣處理裝置宜采用集中監(jiān)視、分散控制的自動控制系
102、統(tǒng)。</p><p> ?。?)風機宜采用變頻器調(diào)節(jié)氣量。</p><p> ?。?)采用成套設備時,設備的控制宜與系統(tǒng)控制相結(jié)合。</p><p> ?。?)對工藝中使用的溶劑應設置回收系統(tǒng)。</p><p> ?。?)按照國家危險廢物鑒別標準對廢氣處理過程中產(chǎn)生的廢物進行鑒別,符合《國家危險廢物名錄》(2008)的按危廢處理。</p
103、><p> (6)設備與管線組件泄漏控制要求。</p><p> ①新建企業(yè)自2017年7月1日起,現(xiàn)有企業(yè)自 2019年7月1日起,執(zhí)行下列設備與管線組件泄漏污染控制要求。</p><p> ?、赩OCs流經(jīng)下列設備與管線組件時,應對動靜密封點進行泄漏檢測與控制:</p><p><b> a)泵;</b></
104、p><p><b> b)壓縮機;</b></p><p><b> c)閥門;</b></p><p> d)開口閥或開口管線;</p><p> e)法蘭及其他連接件;</p><p><b> f)泄壓設備;</b></p>&
105、lt;p><b> g)取樣連接系統(tǒng);</b></p><p><b> h)其他密封設備。</b></p><p><b> ?、坌孤┑恼J定</b></p><p> 出現(xiàn)以下情況,則認定發(fā)生了泄漏:</p><p> a)泵、壓縮機、攪拌機的軸封等動密封點,泄
106、漏檢測值大于等于2000µmol/mol。</p><p> b)設備與管線組件的靜密封點,泄漏檢測值大于等于500µmol/mol。</p><p> c)密封點滴漏超過3滴/分鐘。</p><p><b> ?、苄孤z測</b></p><p> 企業(yè)應按下列頻次對設備與管線組件的動靜密封點
107、進行VOCs泄漏檢測:</p><p> a)對設備與管線組件的密封點應每日進行目視觀察,檢查其密封處是否出現(xiàn)滴液跡象。</p><p> b)對泵、壓縮機、攪拌機的軸封等動密封點每季度檢測一次;連續(xù)兩個季度動密封點檢測泄漏率低于0.2%,可延長至每半年檢測一次。若最近一次檢測的泄漏率高于0.2%,則恢復每季度檢測一次。</p><p> c)對設備與管線組件
108、的靜密封點每半年檢測一次;連續(xù)一年靜密封點檢測泄漏率低于0.05%,可延長至每年檢測一次。若最近一次檢測的泄漏率高于0.05%,則恢復每半年檢測一次。</p><p> d)對于泄壓設備,在非泄壓狀態(tài)下檢測。泄壓設備泄壓后,應在泄壓之日起5個工作日之內(nèi),對泄壓設備進行檢測。</p><p> e)初次開工以及檢維修后開始運轉(zhuǎn)的設備與管線組件,應在啟用后30日內(nèi)對其進行第一次檢測。<
109、;/p><p> 設備與管線組件滿足下列條件之一,可免于泄漏檢測:</p><p> a)正常工作狀態(tài),系統(tǒng)處于負壓狀態(tài)(絕對壓力低于環(huán)境大氣壓5 kPa);</p><p> b)采用屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵、電磁泵、波紋管泵、密封隔離液所受壓力高于工藝壓力的雙層密封泵或具有同等效能的泵;</p><p> c)采用波紋管式閥、隔膜閥或具
110、有同等效能的閥以及上游配有破裂片的減壓閥;</p><p> d)采用磁力壓縮機、屏蔽電機驅(qū)動的壓縮機、雙重密封的壓縮機或具有同等效能的壓縮機;</p><p> e)采用磁力攪拌器、屏蔽電機驅(qū)動的攪拌器、雙重密封的攪拌器或具有同等效能的攪拌器;</p><p> f)配備密封失效檢測和報警系統(tǒng)的設備與管線組件;</p><p> g
111、)浸入式(半浸入式)泵等因浸入或埋于地下等原因無法測量或處于不安全區(qū)域的設備與管線組件;</p><p> h)僅在開停工、故障、應急響應或臨時投用期間接觸涉VOCs物料的設備,且一年接觸時間不超過15日;</p><p> i)安裝有廢氣收集系統(tǒng),可捕集、輸送泄漏的VOCs至處理設施;</p><p> j)采取了環(huán)境保護主管部門認可的其他措施。</p
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