咪唑類離子液體中微波合成聚天冬氨酸方法研究.pdf

1、本文為考察不同酸性和中性反應(yīng)介質(zhì)對L-天冬氨酸(L-Asp)溶解及聚天冬氨酸(PASP)合成的影響，選擇了具有Bronsted酸性的[Hmim]HSO4、Lewis酸性的[Bmim]Br、中性的[Bmim]BF43種不同性質(zhì)的咪唑離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)。同時(shí)為改進(jìn)傳統(tǒng)加熱方式，根據(jù)微波對反應(yīng)物進(jìn)行內(nèi)源加熱，反應(yīng)物受熱均勻，容易排出反應(yīng)體系中的水分，提高反應(yīng)速率，有利于縮聚反應(yīng)進(jìn)行的特點(diǎn)，首次提出離子液體微波輔助加熱合成PASP的方法。

2、r>　　 研究了L-Asp在離子液體中的溶解過程和初始聚合溫度，探討了反應(yīng)條件對合成產(chǎn)物收率和阻垢率的影響，篩選出最佳反應(yīng)體系。研究了微波反應(yīng)中L-Asp與[Hmim]HSO4離子液體質(zhì)量比、微波功率、聚合時(shí)間等條件與產(chǎn)物收率和阻垢率的關(guān)系；研究了各種反應(yīng)條件對PASP粘均分子量的影響；研究了不同水解溫度對PASP構(gòu)型的作用。對中性離子液體中是否添加磷酸進(jìn)行了對比試驗(yàn)，分析了[Hmim]HSO4與L-Asp混合物的紅外和紫外光譜，結(jié)合

3、聚酰胺反應(yīng)理論對H+對L-Asp的催化聚合過程進(jìn)行初步分析。
　　 結(jié)果：表明對L-Asp的溶解能力，Lewis酸性離子液體>Bronsted酸性離子液體>中性離子液體；L-Asp聚合最低反應(yīng)溫度Bronsted酸性離子液體

4、p與[Hmim]HSO4離子液體質(zhì)量比為1.6∶1，微波功率為320W，聚合時(shí)間為260s，產(chǎn)物收率為96.12％，阻垢率為96.77%；合成產(chǎn)物粘均分子量在6000以內(nèi)，微波功率和聚合時(shí)間是影響分子量的主要因素。反應(yīng)體系提供的H+對合成PASP的收率有顯著提高，推斷H+催化L-Asp的過程是：H+與L-Asp的羧酸負(fù)離子結(jié)合變?yōu)轸人?，羧基具有更高的活性，同時(shí)羧基中的羰基氧具有的強(qiáng)負(fù)電性也會(huì)與H+結(jié)合，在H+作用下使碳原子生成碳正離子；