堿金屬活性組分催化碳煙燃燒性能及機(jī)理.pdf

1、柴油車(chē)尾氣中排放的碳煙顆粒物對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康帶來(lái)嚴(yán)重的危害。因此，如何有效控制顆粒物的排放受到研究者的廣泛的關(guān)注。目前，解決這一問(wèn)題最有效的技術(shù)是DPF(diesel particulate filters)技術(shù)。該技術(shù)的關(guān)鍵是開(kāi)發(fā)一種高效的催化劑以降低碳煙的起燃溫度。
　　研究表明，堿金屬催化劑具有優(yōu)異的催化碳煙燃燒活性。然而對(duì)于其催化作用機(jī)理一直存在爭(zhēng)議。大部分人認(rèn)為堿金屬能夠增加催化劑與碳煙的接觸效率，從而有效地促進(jìn)碳煙氧化

2、。而我們課題組在前期工作的基礎(chǔ)上認(rèn)為，堿金屬物種除了作為助劑改善接觸之外，其本身也具有催化活性。為了證明這一猜想，我們對(duì)催化劑進(jìn)行了設(shè)計(jì):將堿金屬限域在具有孔道材料的催化劑中，使其不與碳煙接觸。由于ZSM-5分子篩具有有序的三維微孔結(jié)構(gòu)和陽(yáng)離子交換能力。因此我們選取ZSM-5為載體，將堿金屬(Na、K、Cs)用離子交換法引入ZSM-5微孔中，制備了M-ZSM-5-25(M=Na/K/Cs)催化劑，通過(guò)XRD、BET、SEM、ICP、FT

3、-IR、Raman、XAFS、NH3-TPD等手段對(duì)其物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行表征，證明堿金屬的存在位置位于離子交換位。并通過(guò)O2-TPO和等溫反應(yīng)對(duì)其催化碳煙氧化表觀活性和內(nèi)在活性進(jìn)行了探究。發(fā)現(xiàn)該類(lèi)催化劑展現(xiàn)出了碳煙氧化活性，并且其活性與堿金屬本身的性質(zhì)有關(guān)。此外，對(duì)其催化碳煙氧化機(jī)理進(jìn)行了研究，對(duì)不同K含量的ZSM-5的活性進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)隨著K含量的增加，催化劑催化碳煙燃燒活性增強(qiáng)。并通過(guò)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)證實(shí)了K-ZSM-5能夠使氣相氧活化

4、。氣相氧的活化來(lái)源于活性組分K。
　　將堿金屬引入分子篩中，已經(jīng)證明堿金屬物種可以作為活性組分用于催化碳煙氧化。為了證明這一結(jié)論在其他體系中的適用性，我們?cè)O(shè)計(jì)了另外一種催化劑，將K引入到具有隧道結(jié)構(gòu)的TiO2載體中，作進(jìn)一步的研究。首先利用固相法制備了棒狀的KTi8O16催化劑，發(fā)現(xiàn)K的加入，有助于改善TiO2催化碳煙燃燒活性。此外，為了進(jìn)一步提高該類(lèi)催化劑的活性，利用不同的方法對(duì)K含量進(jìn)行了調(diào)控，制備了一系列形貌為顆粒狀的KxT