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1、隨著工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的發(fā)展和人們生活水平的提高,排放至水體的氮素污染物持續(xù)增加,給人類(lèi)健康與生態(tài)安全造成了嚴(yán)重危害。為了治理氮素污染,急需研發(fā)經(jīng)濟(jì)高效的廢水脫氮工藝。短程硝化-厭氧氨氧化工藝是近十多年中成功研發(fā)的新型生物脫氮工藝。與傳統(tǒng)廢水脫氮工藝相比,該工藝具有容積負(fù)荷高、能源消耗少、處理成本低等優(yōu)點(diǎn),已成為當(dāng)前廢水生物脫氮領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。由于氨氧化菌和厭氧氨氧化菌都是化能自養(yǎng)菌,生長(zhǎng)緩慢,對(duì)環(huán)境條件敏感,嚴(yán)重制約了短程硝化-厭氧氨氧化工藝
2、的工程應(yīng)用。菌種是整個(gè)廢水生物脫氮工藝的核心,本文研究了幾個(gè)重要因素對(duì)短程硝化富集培養(yǎng)物和厭氧氨氧化富集培養(yǎng)物性能的影響,以期為該工藝的技術(shù)突破提供理論依據(jù)。主要研究結(jié)果如下:
⑴研究了缺氧脅迫對(duì)短程硝化富集培養(yǎng)物的影響及其作用機(jī)理。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):①缺氧脅迫可降低污泥硝化活性;缺氧脅迫時(shí)間越長(zhǎng),硝化活性降幅越大;缺氧脅迫對(duì)氨氧化的影響大于亞硝酸氧化。缺氧脅迫Oh、12h和24h后,氨氧化活性分別為0.894、0.453、0.3
3、87 mgN·(g MLSS)-1·h-1,亞硝酸氧化速率分別為0.761、0.485、0.459 mgN·(g MLSS)-1·h-1。②缺氧脅迫降低污泥抗氧化酶活性,缺氧脅迫時(shí)間越長(zhǎng),抗氧化酶活性越低。缺氧脅迫Oh、12h和24h后,CAT(Catalase,過(guò)氧化氫酶)活性分別為100%、83%和79%,POD(Peroxidase,過(guò)氧化物酶)活性分別為100%、90%和76%。③缺氧脅迫削弱硝化細(xì)菌的氧毒防御能力,引起硝化活性
4、降低。缺氧脅迫Oh、12h和24h后,添加等量過(guò)氧化氫,比氨氧化活性分別為0.257、0.227和0.136 mg N·(g MLSS)-1·h-1。
⑵研究了有機(jī)物長(zhǎng)期存在對(duì)短程硝化污泥活性和菌群的影響。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):①短程硝化系統(tǒng)中長(zhǎng)期存在有機(jī)物,可降低短程硝化污泥的比氨氧化速率,但可提高基質(zhì)親和力。②短程硝化系統(tǒng)中長(zhǎng)期存在有機(jī)物,可降低甚至消除短程硝化污泥的亞硝酸氧化活性。接種硝化污泥(S1)、自養(yǎng)型短程硝化污泥(S2)
5、和混養(yǎng)型短程硝化污泥(S3)之間的亞硝酸氧化速率關(guān)系為:S2>S1>S3。接種硝化污泥S1和自養(yǎng)型硝化污泥S2具有高基質(zhì)親和力,可將亞硝酸降至檢測(cè)限以下;接種硝化污泥S1的耐亞硝氮能力不如自養(yǎng)型硝化污泥S2,亞硝氮濃度高于200 mg·L-1時(shí),接種硝化污泥S1的亞硝酸氧化活性受到抑制,但自養(yǎng)型硝化污泥S2的亞硝酸氧化活性不被抑制;長(zhǎng)期采用含氨無(wú)機(jī)廢水運(yùn)行,增強(qiáng)了自養(yǎng)型硝化污泥 S2對(duì)亞硝酸的耐受能力。③短程硝化系統(tǒng)中長(zhǎng)期存在有機(jī)物,可
6、降低短程硝化污泥對(duì)亞硝氮的耐受能力。長(zhǎng)期采用含氨無(wú)機(jī)廢水運(yùn)行,即使亞硝酸濃度高達(dá)800·mg·L-1,自養(yǎng)型硝化污泥 S2的氨氧化速率也不受影響,可滿(mǎn)足高氨氮廢水短程硝化的要求;長(zhǎng)期采用含氨有機(jī)廢水運(yùn)行,在亞硝氮濃度為200 mg·L-1和800mg-L-1的條件下,混養(yǎng)型硝化污泥S3的氨氧化速率分別被抑制37.5%和82.6%。④短程硝化系統(tǒng)中長(zhǎng)期存在有機(jī)物,仍能使短程硝化污泥獲得穩(wěn)定、較高的亞硝酸積累率。在接種硝化污泥S1培養(yǎng)體系中
7、,最大亞硝氮積累率隨初始氨氮濃度增加而提高;而在自養(yǎng)型硝化污泥S2和混養(yǎng)型硝化污泥S3培養(yǎng)體系中,最大亞硝氮積累率不隨初始氨氮濃度增加而變化,最大亞硝氮積累率穩(wěn)定在一定范圍,平均值分別為63.58%±4.19%和92.17%±2.67%。⑤短程硝化系統(tǒng)中長(zhǎng)期存在有機(jī)物,可引發(fā)短程硝化污泥中優(yōu)勢(shì)氨氧化菌種類(lèi)的分化。在接種硝化污泥S1中,同時(shí)含有兩種氨氧化菌,而在自養(yǎng)型硝化污泥S2和混養(yǎng)型硝化污泥S3中,則分別只含其中一種氨氧化菌。經(jīng)鑒定,
8、三種硝化污泥中的優(yōu)勢(shì)氨氧化菌都?xì)w屬于Nitrosomonas。
⑶研究了有機(jī)物短期存在對(duì)厭氧氨氧化富集培養(yǎng)物活性和生長(zhǎng)的影響。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):①添加低濃度有機(jī)物,可提高氨氮和亞硝酸轉(zhuǎn)化速率,其中檸檬酸和琥珀酸對(duì)厭氧氨氧化活性的促進(jìn)作用最強(qiáng)。與對(duì)照相比,受試有機(jī)物可使氨氮轉(zhuǎn)化速率提高33.2%-98.8%、可使亞硝酸轉(zhuǎn)化速率提高17.6%-56.8%;其中檸檬酸和琥珀酸可使氨氧化速率提高98.8%和60.5%,可使亞硝酸還原速率提
9、高55.0%和40.6%。②添加琥珀酸、檸檬酸和葡萄糖可優(yōu)化反應(yīng)器運(yùn)行性能、縮短厭氧氨氧化菌倍增時(shí)間。在進(jìn)水中添加琥珀酸、檸檬酸和葡萄糖,厭氧氨氧化反應(yīng)器所能耐受的最大氨氮濃度、亞硝酸濃度以及總氮去除率均顯著高于對(duì)照反應(yīng)器;厭氧氨氧化反應(yīng)器中厭氧氨氧化菌的倍增時(shí)間分別為25.67d、27.39d和32.23d,顯著短于對(duì)照反應(yīng)器中厭氧氨氧化菌的倍增時(shí)間36.28d。③添加琥珀酸、檸檬酸和葡萄糖,顯著改變了厭氧氨氧化反應(yīng)器中富集培養(yǎng)物的菌
10、群結(jié)構(gòu)。添加有機(jī)物后,與Planctomycetes sp.相似性較高的菌群得到富集。
⑷研究了羥胺對(duì)厭氧氨氧化富集培養(yǎng)物活性和生長(zhǎng)的影響。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):①厭氧條件下,厭氧氨氧化富集培養(yǎng)物能夠?qū)⒘u胺轉(zhuǎn)化為聯(lián)氨,平均轉(zhuǎn)化速率為0.207mmol·gVSS-1h-1;也能夠?qū)⒙?lián)氨轉(zhuǎn)化為氨,平均轉(zhuǎn)化速率為0.031mmol·gVSS-1·h-1。②厭氧條件下,厭氧氨氧化富集培養(yǎng)物能夠?qū)⒘u胺和亞硝酸同步轉(zhuǎn)化為氣體產(chǎn)物,其最大轉(zhuǎn)化速率分
11、別為0.535 mmol·gVSS-1·h-1和0.145mmol·gVSS-1·h-1,羥胺轉(zhuǎn)化速率高于厭氧氨氧化速率;在羥胺厭氧轉(zhuǎn)化中可檢測(cè)到中間產(chǎn)物氨。羥胺與亞硝酸濃度之比從1:1提升至2:1,兩種基質(zhì)轉(zhuǎn)化速率分別提高26.7%和120.7%。以Van de Graaf模型為基礎(chǔ)提出了新的氮素轉(zhuǎn)化途徑,該途徑可解釋本研究中發(fā)生的氮素轉(zhuǎn)化現(xiàn)象。③以氨和亞硝酸為基質(zhì)時(shí),反應(yīng)器的容積總氮去除率隨基質(zhì)濃度提高而上升至14.224 kgN·
12、m-3·d-1,兩個(gè)月內(nèi)容積總氮去除率增加90%;反應(yīng)器的污泥產(chǎn)量也隨基質(zhì)濃度提高而上升,當(dāng)進(jìn)水中氨濃度為23 mmol·L-1時(shí),反應(yīng)器的每日污泥增長(zhǎng)濃度為595 mgVSS·L-1。④羥胺對(duì)厭氧氨氧化菌具有慢性毒性。在持續(xù)供給羥胺6d后,氨和亞硝酸轉(zhuǎn)化能力下降;持續(xù)供給羥胺11d后,羥胺轉(zhuǎn)化能力下降;恢復(fù)以低濃度氨和亞硝酸作為基質(zhì)后,無(wú)法恢復(fù)反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化功能;持續(xù)供給羥胺導(dǎo)致顆粒污泥變成暗紅色、胞外多聚物減少、細(xì)胞結(jié)構(gòu)破壞。⑤間歇供
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