高分子化學知識點總結_第1頁
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1、1第一章第一章緒論緒論1.11.1高分子的基本概念高分子的基本概念高分子化學:研究高分子化合物合成與化學反應的一門科學。高分子化學:研究高分子化合物合成與化學反應的一門科學。單體單體:能通過相互反應生成高分子的化合物。高分子或聚合物高分子或聚合物(聚合物、大分子聚合物、大分子):由許多結構和組成相同的單元相互鍵連而成的相對分子質量在10000以上的化合物。相對分子質量低于1000的稱為低分子。相對分子質量介于高分子和低分子之間的稱為低聚

2、物(又名齊聚物)。相對分子質量大于1000000的稱為超高相對分子質量聚合物超高相對分子質量聚合物。主鏈主鏈:構成高分子骨架結構,以化學鍵結合的原子集合。側鏈或側基側鏈或側基:連接在主鏈原子上的原子或原子集合,又稱支鏈。支鏈可以較小,稱為側基;也可以較大,稱為側鏈。端基:端基:連接在主鏈末端原子上的原子或原子集合。重復單元重復單元:大分子鏈上化學組成和結構均可重復出現(xiàn)的最小基本單元,可簡稱重復單元,又可稱鏈節(jié)。結構單元結構單元:單體分子

3、通過聚合反應進入大分子鏈的基本單元。(構成高分子鏈并決定高分子性質的最小結構單位稱為~)。單體單元單體單元:聚合物中具有與單體的化學組成相同而鍵合的電子狀態(tài)不同的單元稱為~。聚合反應:聚合反應:由低分子單體合成聚合物的反應。連鎖聚合:連鎖聚合:活性中心引發(fā)單體,迅速連鎖增長的聚合。烯類單體的加聚反應大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心,根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合:逐步聚合:無活性中心,單體官能

4、團之間相互反應而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應都屬于逐步聚合。加聚反應:加聚反應:即加成聚合反應,烯類單體經加成而聚合起來的反應。加聚反應無副產物??s聚反應:縮聚反應:縮合聚合反應,單體經多次縮合而聚合成大分子的反應。該反應常伴隨著小分子的生成。1.21.2高分子化合物的分類高分子化合物的分類1)1)按高分子主鏈結構分類:可分為:按高分子主鏈結構分類:可分為:①碳鏈聚合物:碳鏈聚合物:大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。②雜鏈聚合物:雜鏈聚

5、合物:聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外,還有氧、氮,硫等雜原子。③元素有機聚合物:元素有機聚合物:聚合物的大分子主鏈中沒有碳原子孫,主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。④無機高分無機高分子:子:主鏈與側鏈均無碳原子的高分子。2)按用途分可分為:塑料、橡膠、纖維三大類,)按用途分可分為:塑料、橡膠、纖維三大類,如果再加上涂料、粘合劑和功能高分子則為六大類。塑料:塑料:具有塑性行為的材料,所謂塑性是指受外力作用時,發(fā)生形變,外力取消

6、后,仍能保持受力時的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間,受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠,硬塑料接近纖維。橡膠:橡膠:具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產生較大形變,除去外力后能恢復原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉變溫度(Tg)低,分子量往往很大,大于幾十萬。纖維:纖維:聚合物經一定的機械加工(牽引、拉伸、定型等)后形成細而柔軟的細絲,形成纖維。纖維具有彈性模量大,受力時形變小,強度

7、高等特點,有很高的結晶能力,分子量小,一般為幾萬。3)按來源分可分為:)按來源分可分為:天然高分子、合成高分子、半天然高分子(改性的天然高分子)4)按分子的形狀分:)按分子的形狀分:線形高分子、支化高分子、交聯(lián)(或稱網狀)高分子5)按單體分:)按單體分:均聚物、共聚物、高分子共混物(又稱高分子合金)6)按聚合反應類型分:)按聚合反應類型分:縮聚物、加聚物33)3)相對分子質量分布相對分子質量分布多分散性:多分散性:聚合物通常由一系列相對

8、分子量不同的大分子同系物組成的混合物,這種相對分子質量的不均一性稱為相對分子質量的多分散性。多分散性有三種表示法:①多分散系數(shù);②分級曲數(shù);③分布函數(shù)。多分散系(指)數(shù)可以用重均分子量和數(shù)均分子量的比值來表示這一比值稱為多分散指數(shù)其符號為,對于完全單分散的聚合物D=1,其數(shù)值大小表征聚合物相對分子質量大小()wnzwDMMMM?或懸殊的程度。分子量分布(分子量分布(MWDMWD):):由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物,因此

9、它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。1.41.4高分子化合物的基本特點:高分子化合物的基本特點:特點一:分子量大(一般在一萬以上)特點二:組成簡單、結構有規(guī)特點三:分子形態(tài)呈多樣性特點四:分子量具多分散性特點五:具有顯著的多層次結構第二章第二章縮聚和逐步聚合縮聚和逐步聚合2.12.1逐步聚合反應的基本概念逐步聚合反應的基本概念1逐步聚合的特征逐步聚合的特征逐步聚合:逐步聚合:通常是由單體所帶的

10、兩種不同的官能團之間發(fā)生化學反應而進行的。無活性中心,單體官能團之間相互反應而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應都屬于逐步聚合。其特征特征為:①逐步聚合反應是通過單體功能基之間的反應逐步進行的。在反應初期,聚合物遠未達到實用要求的高分子量(5000—10000)時,單體就已經消失了。②逐步聚合反應的速率是不同大小分子間反應速率的總和。③聚合產物的相對分子質量隨轉化率增高而逐步增大的。④在高轉化率才能生成高分子量的聚合物。2逐步聚合反應的分類逐步

11、聚合反應的分類1)按反應機理分類逐步縮聚反應逐步縮聚反應:帶有兩個或兩個以上官能團的單體之間連續(xù)、重復進行的縮合反應,即縮掉小分子而進行的聚合。反應過程中,不小分子副產物生成。逐步加成聚合逐步加成聚合:單體分子通過反復加成,使分子間形成共價鍵,逐步生成高相對分子質量聚合物的過程,其聚合物形成的同時沒有小分子析出,如聚氨酯的合成。逐步聚合反應的所有中間產物分子兩端都帶有可以繼續(xù)進行約定縮合反應的官能團,而且都是相對穩(wěn)定的。當某種單體所含有

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