第三章紫外及可見(jiàn)吸收光譜法

1、第三章紫外及可見(jiàn)吸收光譜法(書(shū)后習(xí)題參考答案)1.已知某Fe(Ⅲ)絡(luò)合物，其中鐵濃度為0.5gmL1，當(dāng)吸收池厚度為lcm時(shí)，百分透光率為80%。試計(jì)算：（1）溶液的吸光度；（2）該絡(luò)合物的表觀摩爾吸光系數(shù)；（3）溶液濃度增大一倍時(shí)的百分透光率；（4）使（3）的百分透光率保持為80%不變時(shí)吸收池的厚度。解：已知b=1cmT=80%c=0.5gmL1則636109525.81085.55105.0???????cmolL1(1)A=–lg

2、T=–lg0.80=0.0969(2)由A=εbc得到：461008.1109525.810969.0???????bcA?Lmol1cm1(3)c2=2cA2=2A=0.1938即–lgT2=0.1938T2=0.640(4)A3=–lgT3=–lg0.80=0.0969c3=2c則A3=Ab3=b25.0109526.821008.1069.064333????????cAb?cm2.鋼樣中的鈦和釩，可以同時(shí)用它們的過(guò)氧化氫絡(luò)合物形

3、式測(cè)定，1.000g鋼樣溶解，發(fā)色并稀釋至50mL。如果其中含1.00mg鈦，則在400nm波長(zhǎng)的吸光度為0.269；在460nm的吸光度為0.134。在同樣條件下，1.00mg釩在400nm波長(zhǎng)的吸光度為0.057；在460nm為0.091。表中各試樣均重1.000g，最后稀釋至50mL。根據(jù)它們的吸光度計(jì)算鈦和釩的百分含量。試樣號(hào)A400A460試樣號(hào)A400A460101720.11650.9020.57020.3660.4306

4、0.6000.66030.3700.29870.3930.21540.6400.43680.2060.130解：依條件，對(duì)鈦(Ti)：269.011269.0)(400????bcAaTi134.0)(460?Tia對(duì)釩(V)：057.011057.0)(400????bcAaV091.0)(460?Vac=1mg50mL，相當(dāng)于1g鋼樣中有1mg鈦或釩則根據(jù)吸光度的加和性，得到：0.269c10.057c2=A4000.134c10.

5、091c2=A460將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入該方程組，計(jì)算結(jié)果列于下表試樣號(hào)A400A460c1(%)c2(%)注101720.1160.05370.04841mgg=0.1%20.3660.4300.0520.39530.3700.2980.0990.18140.6400.4360.1980.18750.9020.5700.2950.19260.6000.6600.1010.576當(dāng)VL=6mL時(shí)對(duì)應(yīng)的cLcM值3:1，即絡(luò)合物組成為FeL3(

6、2)在VL=6mL時(shí)，離解度為?????720.0700.0720.0max6maxAAAa0.02785410696.52521012.72????????FecmolL1K形成=174353331028.30278.0)10696.53(0278.01)3()1(]][[][???????????cacaacLFeFeL或b=1cmFeL3的摩爾吸光系數(shù)為：441026.121012.725720.0????????cA?molL1

7、A=0.700時(shí)，54310556.511026.1700.0][??????FeLmolL1此時(shí)[Fe2]=531014.0][2?????FeLcFemolL1[L]=3[Fe2]=0.42105molL1(或[L]=cL3[FeL3])于是K形成＝1735553231036.5)1042.0(1014.010556.5]][[][???????????LFeFeL6.若透光率讀數(shù)誤差?T=0.0040，計(jì)算下列各溶液的普通光度法濃

8、度相對(duì)誤差：（1）T=0.204；（2）A=0.195；（3）A=0.280；（4）T=94.4%。解：ΔT=0.0040TTTcc???lg434.0(1)T=0.204012.00040.0204.0lg204.0434.0??????cc(2)A=0.195T=0.638014.00040.0)195.0(638.0434.0???????cc(3)A=0.280T=0.525012.00040.0)280.0(525.0434.