農(nóng)藥生物測定

1、農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)概述【摘要】綜述了目前農(nóng)藥殘留分析的前處理技術(shù)和檢測的幾種方法及樣品前處理中的固相萃取、超臨界流體萃取、基質(zhì)固相分散萃取等技術(shù)的迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用?！娟P(guān)鍵詞】食品安全；農(nóng)藥殘留；檢測技術(shù)；環(huán)境污染；前處理當(dāng)今世界科學(xué)技術(shù)日新月異，而農(nóng)藥就是其中一項(xiàng)技術(shù)。隨著科技的飛速發(fā)展，農(nóng)藥在減輕蟲害問題、減輕勞動(dòng)強(qiáng)度、培育優(yōu)質(zhì)的種子等方面，對(duì)農(nóng)業(yè)的發(fā)展起到了重大作用。農(nóng)藥的大面積使用、不合理運(yùn)用，使部分農(nóng)藥流失，對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染，

2、對(duì)人類的健康、動(dòng)植物的生存造成嚴(yán)重危害。因此，對(duì)農(nóng)藥的合理利用、綜合防治已刻不容緩。農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展使得農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)以此達(dá)到高產(chǎn)的目的。一直以來我國農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下，而這些藥物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，農(nóng)藥殘留超標(biāo)一方面影響消費(fèi)者的食用安全，農(nóng)藥殘留物中毒的癥狀表現(xiàn)為頭暈、頭痛、胃腸“翻滾性”絞痛，嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起腦血栓、心梗等并發(fā)癥。農(nóng)藥在人體中慢慢蓄

3、積還會(huì)損害神經(jīng)系統(tǒng)；另一方面也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易經(jīng)濟(jì)效益。對(duì)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量做及時(shí)、準(zhǔn)確的分析檢測是控制農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，監(jiān)控農(nóng)藥的合理使用，同時(shí)杜絕農(nóng)藥殘留超標(biāo)的產(chǎn)品上市銷售?？刂剖卟怂修r(nóng)藥殘留對(duì)人體的危害，最為有效的方法之一是加強(qiáng)對(duì)蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測的力度。傳統(tǒng)的農(nóng)藥分析主要依賴于氣相或液相色譜等儀器，儀器分析雖然可以檢出樣品中較微量的農(nóng)藥（1012~106molL），但操作復(fù)雜、費(fèi)時(shí)及成本高。因此，農(nóng)藥殘留的

4、檢測技術(shù)顯得尤其重要。為了能有效的快速監(jiān)督、管理農(nóng)藥殘留的直接危害，農(nóng)藥殘留的快速檢測方法是必不可少的，而且相當(dāng)重要。最初農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)僅限于化學(xué)法、比色法和生物測定法，檢測方法缺乏專一性，靈敏度也不高。自從二十世紀(jì)六十年代起氣相色譜應(yīng)用于農(nóng)藥和藥物殘留分析，從而大幅度的提高了農(nóng)藥和藥物殘留量的檢測水平。至八十年代以來，高效液相色譜法開始廣泛應(yīng)用于對(duì)熱不穩(wěn)定和離子型農(nóng)藥及其代謝物的分析。色譜法雖然定量準(zhǔn)確、靈敏度高，但所需設(shè)備價(jià)錢昂貴

5、，并且需要經(jīng)過專業(yè)訓(xùn)練的人員操作，且分析時(shí)間長不利于現(xiàn)場監(jiān)測。本文就當(dāng)前農(nóng)藥和藥物殘留快速檢測分析技術(shù)探究進(jìn)展做一綜述。1樣品的前處理技術(shù)進(jìn)展目前農(nóng)藥殘留分析方法通常分為樣品的前處理和樣品的定量檢測農(nóng)藥殘留測定之前要有適合于各種樣品的理化性質(zhì)的萃取、凈化、濃縮等預(yù)處理步驟這些預(yù)處理過程往往在分析中起著至關(guān)重要的作用。隨著技術(shù)的逐步發(fā)展一些新的樣品前處理技術(shù)不斷被引入農(nóng)藥殘留分析中現(xiàn)在常用的食品中農(nóng)殘預(yù)處理方法有：（1）固相萃取法（SPE

6、），是從八十年代中期開始發(fā)展起來的一項(xiàng)樣品前處理技術(shù)。由液固萃取和液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來。主要通過固相填料對(duì)樣品組分的選擇性吸附及解吸過程，實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品的分離，純化和富集、主要目的在于降低樣品基質(zhì)干擾，提高檢測靈敏度。（2）固相微萃取（SPME），主要通過萃取頭涂液對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行吸附，然后解吸、分析，SPME技術(shù)不需溶劑，它集萃取、純化、濃縮為一體，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)固、液、檢測技術(shù)中的研究熱點(diǎn)。檢測靈敏度和準(zhǔn)確度有了很大的改善，同時(shí)自動(dòng)化程度

7、和現(xiàn)場檢測能力等方面有了較大的提高，檢測限可達(dá)20ppb。但生物材料尤其是膽堿酯酶在固定化過程中容易失活問題還沒解決，影響了這一技術(shù)的推廣應(yīng)用。免疫分析是一種以抗體作為生物化學(xué)檢測器進(jìn)而對(duì)化合物、酶、蛋白質(zhì)等物質(zhì)進(jìn)行定性和定量的分析技術(shù)，以抗原抗異性識(shí)別和結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的，將抗體抗原反應(yīng)與現(xiàn)代測試手段相結(jié)合的微量分析法。應(yīng)用免疫分析法可以檢測生物學(xué)上的各種重要化合物，而如這些化合物中的就包含有機(jī)磷殺蟲劑成分。在免疫分析標(biāo)記方法中，酶標(biāo)記

8、的抗體具有諸多優(yōu)點(diǎn)，比如保存期長、敏感性強(qiáng)、顯示結(jié)果可用于光譜分析，為農(nóng)藥殘留的定性、定量分析帶來很大的方便。免疫分析技術(shù)具有高靈敏度和高效能等優(yōu)點(diǎn)，僅需很少的儀器設(shè)備和專業(yè)培訓(xùn)，是初篩及檢測致癌物和一些劇毒農(nóng)藥的好方法。但該方法開發(fā)費(fèi)用高，開發(fā)時(shí)間長，而且只適于分析一種農(nóng)藥，在不能肯定樣本中存在什么農(nóng)藥品種時(shí)，檢測就有一定的盲目性。對(duì)樣本進(jìn)行殘留定性測定還可利用活體生物測定技術(shù)，它的原理是利用發(fā)光細(xì)菌體內(nèi)的熒光素，在有氧參與時(shí)經(jīng)熒光酶

9、的作用產(chǎn)生熒光，與有毒化合物作用時(shí)，熒光酶的活性被抑制，發(fā)光強(qiáng)度減弱，其減弱的程度與有毒物質(zhì)的濃度有一定的線性關(guān)系。另外，利用敏感家蠅對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥較敏感這一特點(diǎn)，用待測樣品喂食家蠅，根據(jù)這種家蠅接觸待測樣品以后的死亡率，來測定農(nóng)藥殘毒量。2、理化分析方法通常所指的理化分析法包括氣相色譜法（GC）、液相色譜（LC）法和原子吸收光譜法。三種方法以其測定精準(zhǔn)可靠和高靈敏度而成為當(dāng)今農(nóng)藥殘留分析的三大主要方法，再與質(zhì)譜（MSD）檢

10、測器的聯(lián)用，幾乎所有的這些物質(zhì)都可用這些方法來對(duì)其作定性和定量測定。具有靈敏度高、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠、實(shí)驗(yàn)操作精度高等特點(diǎn)，是農(nóng)藥殘留分析中的標(biāo)準(zhǔn)方法和仲裁方法，它不僅在發(fā)達(dá)國家，而且在發(fā)展中國家普遍采用。另外，此法還有新近發(fā)展起來的超臨界流體色譜（SFC）、薄層色譜法（TLC）、毛細(xì)管電泳（CE）、直接光譜分析技術(shù)法等。首先介紹一下化學(xué)速測技術(shù)，此法主要是根據(jù)有機(jī)磷農(nóng)藥的氧化還原特性。有機(jī)磷農(nóng)藥（磷酸酯、二硫代酸酯、磷酰胺）在金屬催化劑作用

11、下水解為磷酸與醇，水解產(chǎn)物與檢測液反應(yīng)，使檢測液的紫紅色褪去變成無色。本方法的特點(diǎn)是避免了使用酶的不穩(wěn)定、不易保存，但該方法局限于有機(jī)磷，靈敏度不高，易受一些還原性物質(zhì)干擾。相對(duì)上一種方法有優(yōu)越性的還屬質(zhì)譜檢測技術(shù)，此技術(shù)主要是通過對(duì)樣品的離子的質(zhì)荷比的分析而實(shí)現(xiàn)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品樣品進(jìn)行定性和定量的一種方法，可以檢測幾十種甚至幾百種已知和未知的農(nóng)藥，檢測靈敏度高，可以提供科學(xué)準(zhǔn)確、公正的檢測數(shù)據(jù)作為仲裁依據(jù)。由于有機(jī)樣品、無機(jī)樣品和同位素樣品等

12、具有不同形態(tài)、性質(zhì)和不同的分析要求，還加上多種色譜技術(shù)儀器的聯(lián)用，所以，所用的電離裝置、質(zhì)量分析裝置和檢測裝置有所不同。目前已用于檢測的有：氣相質(zhì)譜聯(lián)用（GCMSDMSD）、液相質(zhì)譜聯(lián)用（LCMSD）、二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜（GCGCTOFMSD）、二維薄層色譜等。三、結(jié)語隨著人民生活質(zhì)量的提高，人們對(duì)食品蔬果也更加的注重其食用安全性?？茖W(xué)技術(shù)的不斷迅猛發(fā)展，使得農(nóng)藥殘留分析技術(shù)也正在逐布的更新和完善，尤其是將生物技術(shù)應(yīng)用于蔬菜和水果