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1、本實(shí)驗(yàn)以PFOS,PFOA,PFHS,PFBS為研究對(duì)象,樣品前處理采用固相萃取法,分析儀器采用高效液相色譜法/離子阱質(zhì)譜聯(lián)用。以文獻(xiàn)方法為基礎(chǔ),對(duì)固相萃取條件、色譜分離過(guò)程和質(zhì)譜檢測(cè)條件進(jìn)行優(yōu)化。最后確定前處理使用Oasis@HLB固相萃取柱,洗脫液氮吹定容,經(jīng)HPLC分離后,用離子阱質(zhì)譜全掃描提取離子方式進(jìn)行定量的方法。通過(guò)對(duì)這四種化合物的混合標(biāo)樣的定性和定量分析,結(jié)果得到準(zhǔn)確的定性和很好的精確度、靈敏度,四種物質(zhì)能夠得到有效的鑒別
2、,并且得到理想的檢出限和線性范圍。
溫州位于浙江省東南部,是中國(guó)民營(yíng)經(jīng)濟(jì)最發(fā)達(dá)的地區(qū)之一。水頭鎮(zhèn)地處溫州西部,位于鰲江上游,制革業(yè)十分發(fā)達(dá),是我國(guó)最大的生皮交易市場(chǎng)、豬皮革集散地和加工場(chǎng),有“中國(guó)皮都”的之稱,其生皮產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的1/4。制革業(yè)雖然給當(dāng)?shù)亟?jīng)濟(jì)帶來(lái)了很大的益處,但也造成了嚴(yán)重的污染。每張皮需用大量的化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行褪毛、脫脂、軟化、染色,由于長(zhǎng)期缺乏有效管理,大量的污水未經(jīng)過(guò)任何處理就直接排入鰲江,導(dǎo)致鰲江水
3、在1995年之后至一直為劣Ⅴ類水質(zhì),喪失河流的基本功能。皮革業(yè)被認(rèn)為了全氟化合物使用較多的行業(yè),但至今仍無(wú)關(guān)于鰲江PFCs污染情況的報(bào)道。因此,本研究的目的之一就是調(diào)查全氟化合物在鰲江流域的水體中PFCs的污染狀況,并確定以此推測(cè)PFCs污染物源的可能出處,評(píng)價(jià)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。
本研究檢測(cè)了于2008年采集的鰲江流域的17水樣中的4種目標(biāo)PFCs。PFHS、PFBS在所有水樣中均未檢出。PFOS濃度范圍<0.5ng/L~18.0
4、ng/L,平均濃度1.8ng/L。PFOA濃度范圍<2ng/L~3730.0ng/L,平均濃度321.8ng/L,顯著高于PFOS。經(jīng)過(guò)幾個(gè)污水處理廠后,PFOA濃度迅速升高,最高濃度高達(dá)3730.0ng/L。表明鰲江流域已經(jīng)受到PFOA的嚴(yán)重污染。污水處廠主要接收水頭鎮(zhèn)中各皮革廠的污水,其流出液是PFOA的主要來(lái)源,這也表示PFOA污染與皮革產(chǎn)業(yè)有很大的關(guān)系。
甌江位于溫州中部,是浙江省第二大河,發(fā)源于浙江省慶元縣(浙閩
5、邊境洞宮山西北),東北流至麗水城郊附近折向東南,流經(jīng)龍泉縣、云和縣、麗水市、青田縣、永嘉縣、甌海區(qū),從溫州市流入東海。溫瑞塘河位于溫州市區(qū),是溫州市境內(nèi)十分重要的水系河道,對(duì)溫州市的防洪、排澇、供水、航運(yùn)、灌溉及生態(tài)環(huán)境保護(hù)(特別是溫瑞平原)、經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展起著十分重要的作用。進(jìn)入20世紀(jì)80年代以后,溫州和麗水等地經(jīng)濟(jì)迅猛發(fā)展,但由于城市沒(méi)有完善的排污設(shè)施,民用、商用、工業(yè)、農(nóng)業(yè)等各類污物未經(jīng)處理而直接排入河中,使甌江和溫瑞塘河水遭受
6、污染。溫瑞塘河水系已成為溫州最大的污染源和污染物集散地之一,水質(zhì)持續(xù)惡化。工業(yè)、民用污染源是環(huán)境中PFCs的重要來(lái)源之一,因而檢測(cè)甌江和溫瑞塘河的PFAS濃度,對(duì)了解它們的污染現(xiàn)狀和特征有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
研究表明甌江和溫瑞塘河河系中可以檢測(cè)出的目標(biāo)PFCs的種類和鰲江水樣相同,PFHS、PFBS未被檢測(cè)出。甌江和溫瑞塘河中PFOA濃度范圍分別為21.1~42.5ng/L和<2.0ng/L~46.0ng/L,平均濃度分別是
7、28.4ng/L和23.7ng/L;PFOS的濃度范圍分別是<0.5ng/L~15.3ng/L和<0.5ng/L~36.8ng/L,平均濃度分別是7.7ng/L和11.3ng/L。PFOA/PFOS的比率顯示,甌江和溫瑞塘河的污染特征具有相似性,表明兩條河具有相似的污染來(lái)源。大部分站點(diǎn)的PFOA濃度高于PFOS,可能與兩者的溶解度和污染源類型有關(guān)。
臺(tái)州地處中國(guó)浙江省沿海中部,毗鄰溫州,是中國(guó)“長(zhǎng)三角”最具活力的城市之一。
8、臺(tái)州峰江街道峰江街道位于臺(tái)州市區(qū)南大門(mén),面積27.74平方公里,是中國(guó)投資環(huán)境300佳之一和中國(guó)有色金屬再生基地。以該地區(qū)為代表的固廢拆解業(yè)是臺(tái)州的支柱產(chǎn)業(yè)之一,這個(gè)產(chǎn)業(yè)在給資源匱乏的臺(tái)州帶來(lái)源源不斷金屬資源的同時(shí),也帶來(lái)了污染。由于固體廢棄物種類繁多,污染物也多種多樣。檢測(cè)峰江地區(qū)PFAS,對(duì)了解固廢拆解的污染物及該地區(qū)的污染水平有重要意義。
檢測(cè)表明,PFOA仍是主要的氟化污染物,最高濃度35.1ng/L,平均濃度14
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