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文檔簡介
1、第三章第三章氨基酸氨基酸提要提要αα氨基酸是蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子,當(dāng)用酸、堿或蛋白酶水解蛋白質(zhì)時(shí)可獲氨基酸是蛋白質(zhì)的構(gòu)件分子,當(dāng)用酸、堿或蛋白酶水解蛋白質(zhì)時(shí)可獲得它們。蛋白質(zhì)中的氨基酸都是得它們。蛋白質(zhì)中的氨基酸都是L型的。但堿水解得到的氨基酸是型的。但堿水解得到的氨基酸是D型和型和L型的消旋混合物。型的消旋混合物。參與蛋白質(zhì)組成的基本氨基酸只有參與蛋白質(zhì)組成的基本氨基酸只有2020種。此外還有若干種氨基酸在某種。此外還有若干種氨基酸在某些
2、蛋白質(zhì)中存在,但它們都是在蛋白質(zhì)生物合成后由相應(yīng)是基本氨基些蛋白質(zhì)中存在,但它們都是在蛋白質(zhì)生物合成后由相應(yīng)是基本氨基酸(殘基)經(jīng)化學(xué)修飾而成。除參與蛋白質(zhì)組成的氨基酸外,還有很酸(殘基)經(jīng)化學(xué)修飾而成。除參與蛋白質(zhì)組成的氨基酸外,還有很多種其他氨基酸存在與各種組織和細(xì)胞中,有的是多種其他氨基酸存在與各種組織和細(xì)胞中,有的是ββ、γγ或δδ氨基酸,氨基酸,有些是有些是D型氨基酸。型氨基酸。氨基酸是兩性電解質(zhì)。當(dāng)氨基酸是兩性電解質(zhì)。當(dāng)pH
3、pH接近接近1時(shí),氨基酸的可解離基團(tuán)全部質(zhì)子時(shí),氨基酸的可解離基團(tuán)全部質(zhì)子化,當(dāng)化,當(dāng)pHpH在1313左右時(shí),則全部去質(zhì)子化。在這中間的某一左右時(shí),則全部去質(zhì)子化。在這中間的某一pHpH(因不(因不同氨基酸而異)同氨基酸而異),氨基酸以等電的兼性離子(,氨基酸以等電的兼性離子(H3NCHRCOOH3NCHRCOO)狀態(tài)存)狀態(tài)存在。某一氨基酸處于凈電荷為零的兼性離子狀態(tài)時(shí)的介質(zhì)在。某一氨基酸處于凈電荷為零的兼性離子狀態(tài)時(shí)的介質(zhì)pHpH
4、稱為該氨稱為該氨基酸的等電點(diǎn),用基酸的等電點(diǎn),用pIpI表示。表示。所有的所有的αα氨基酸都能與茚三酮發(fā)生顏色反應(yīng)。氨基酸都能與茚三酮發(fā)生顏色反應(yīng)。αNH2αNH2與2424二硝基氟苯二硝基氟苯(DNFBDNFB)作用產(chǎn)生相應(yīng)的)作用產(chǎn)生相應(yīng)的DNPDNP氨基酸(氨基酸(SangerSanger反應(yīng))反應(yīng));αNH2αNH2與苯乙與苯乙硫氰酸酯(硫氰酸酯(PITCPITC)作用形成相應(yīng)氨基酸的苯胺基硫甲酰衍生物()作用形成相應(yīng)氨基酸的苯
5、胺基硫甲酰衍生物(EdmanEdman反應(yīng))反應(yīng))。胱氨酸中的二硫鍵可用氧化劑(如過甲酸)或還原劑。胱氨酸中的二硫鍵可用氧化劑(如過甲酸)或還原劑(如巰基乙醇)斷裂。半胱氨酸的(如巰基乙醇)斷裂。半胱氨酸的SHSH基在空氣中氧化則成二硫鍵。這基在空氣中氧化則成二硫鍵。這幾個反應(yīng)在氨基酸荷蛋白質(zhì)化學(xué)中占有重要地位。幾個反應(yīng)在氨基酸荷蛋白質(zhì)化學(xué)中占有重要地位。除甘氨酸外除甘氨酸外αα氨基酸的氨基酸的αα碳是一個手性碳原子,因此碳是一個手性碳
6、原子,因此αα氨基酸具有光氨基酸具有光谷氨酸谷氨酸(glutamic(glutamicacid)acid)GluGluE蘇氨酸蘇氨酸(threonine)(threonine)ThrThrTGlnGln和或GluGluGlsGlsZ甘氨酸甘氨酸(glycine)(glycine)GlyGlyG色氨酸色氨酸(tryptophan)(tryptophan)TrpTrpW組氨酸組氨酸(histidine)(histidine)HisHisH酪
7、氨酸酪氨酸(tyrosine)(tyrosine)TyrTyrY異亮氨酸異亮氨酸(isoleucine)(isoleucine)IleIleI纈氨酸纈氨酸(valine)(valine)ValValV2、計(jì)算賴氨酸的、計(jì)算賴氨酸的εαNH320%εαNH320%被解離時(shí)的溶液被解離時(shí)的溶液PHPH。[9.9][9.9]解:解:pHpH=pKapKalg20%lg20%pKapKa=10.5310.53(見表見表3333,P133)P13
8、3)pHpH=10.5310.53lg20%lg20%=9.839.833、計(jì)算谷氨酸的、計(jì)算谷氨酸的γCOOHγCOOH三分之二被解離時(shí)的溶液三分之二被解離時(shí)的溶液pHpH。[4.6][4.6]解:解:pHpH=pKapKalg23%lg23%pKapKa=4.254.25pHpH=4.254.250.1760.176=4.4264.4264、計(jì)算下列物質(zhì)、計(jì)算下列物質(zhì)0.3molL0.3molL溶液的溶液的pHpH:(a)(a)亮氨
9、酸鹽酸鹽;亮氨酸鹽酸鹽;(b)(b)亮氨酸鈉亮氨酸鈉鹽;鹽;(c)(c)等電亮氨酸。等電亮氨酸。[(a)[(a)約1.46(b)1.46(b)約11.511.5(c)(c)約6.05]6.05]5、根據(jù)表、根據(jù)表3333中氨基酸的中氨基酸的pKapKa值,計(jì)算下列氨基酸的值,計(jì)算下列氨基酸的pIpI值:丙氨酸、值:丙氨酸、半胱氨酸、谷氨酸和精氨酸。半胱氨酸、谷氨酸和精氨酸。[pI:6.025.023.2210.76][pI:6.025.
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