第五章 熔體 - 湖南工學院精品課程_第1頁
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文檔簡介

1、第四章第四章熔體和玻璃體熔體和玻璃體晶體:質點在三維空間有規(guī)則排列近程遠程均有序。非晶體:近程有序但遠程無序,如:玻璃、熔體、樹脂、橡膠41熔體結構熔體結構聚合物理論聚合物理論一、聚合物的形成一、聚合物的形成硅酸鹽熔體中SiO中Si4電荷高,半徑小,強烈形成硅氧四面體即:SiO鍵有高鍵能,方向性及低配位等特點。在熔體中加入RO(R為堿及堿土金屬氧化物)即:RO為離子鍵弱于SiO則:離子結合????24OORSi中拉熔體中是這種結果導致橋

2、氧斷裂且SiO鍵鍵強,鍵長,鍵角——變化橋氧:與二個硅相連的氧非橋氧:與一個硅相連的氧為架狀,若加入則—大,隨加入][4SiOONa2SiOONa21:41:2??SiO則—架狀—層狀—帶狀—鍵狀—環(huán)狀—孤島狀(此時橋氧全部斷裂)][4SiO若進一步作用則分化繼續(xù)下去,且生成新的分立的低聚物。ONa2分化后生成代低聚物雙相互發(fā)生作用,形成級次較高的聚合物,且釋放此為:ONa2縮聚:ONaNaOSiNaOSiNaSiO2810361244

3、][][][???以及ONaNaSiONaOSi212381032][][2??不同聚合程度負離子團同時存在。熔體結構實質:多種聚合物同時存在并存而不是一種獨存造成熔體遠程無序結構。A:溫度影響:影響各級聚合物數(shù)量:摩爾分數(shù)N:反應物分別含n個硅nK121AA又由于隨n增大成為整數(shù)nK1111KnK?且用代替摩爾分數(shù)活度。aaN??????????????MOaMOaaKnaAaAaAaaAaAaAaAaaAK123)1(2321331

4、11令:43MOaaKr111?則:raAaA?23當熔傳達到平衡=常數(shù)r即:熔體中任何兩個級次相鄰的聚合物濃度之比約:44raaaaaaaann?????1342312??4511??nnraa可表達任一級聚合體活度可計算如下:annaaaaa????????321112211???????nnrararaaa??46raan???11在二元熔體中2SioMO?471???monaa48)1)(1(1moara???用式45,43,及

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