第五章 熔體 - 湖南工學(xué)院精品課程_第1頁(yè)
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1、第四章第四章熔體和玻璃體熔體和玻璃體晶體:質(zhì)點(diǎn)在三維空間有規(guī)則排列近程遠(yuǎn)程均有序。非晶體:近程有序但遠(yuǎn)程無(wú)序,如:玻璃、熔體、樹(shù)脂、橡膠41熔體結(jié)構(gòu)熔體結(jié)構(gòu)聚合物理論聚合物理論一、聚合物的形成一、聚合物的形成硅酸鹽熔體中SiO中Si4電荷高,半徑小,強(qiáng)烈形成硅氧四面體即:SiO鍵有高鍵能,方向性及低配位等特點(diǎn)。在熔體中加入RO(R為堿及堿土金屬氧化物)即:RO為離子鍵弱于SiO則:離子結(jié)合????24OORSi中拉熔體中是這種結(jié)果導(dǎo)致橋

2、氧斷裂且SiO鍵鍵強(qiáng),鍵長(zhǎng),鍵角——變化橋氧:與二個(gè)硅相連的氧非橋氧:與一個(gè)硅相連的氧為架狀,若加入則—大,隨加入][4SiOONa2SiOONa21:41:2??SiO則—架狀—層狀—帶狀—鍵狀—環(huán)狀—孤島狀(此時(shí)橋氧全部斷裂)][4SiO若進(jìn)一步作用則分化繼續(xù)下去,且生成新的分立的低聚物。ONa2分化后生成代低聚物雙相互發(fā)生作用,形成級(jí)次較高的聚合物,且釋放此為:ONa2縮聚:ONaNaOSiNaOSiNaSiO2810361244

3、][][][???以及ONaNaSiONaOSi212381032][][2??不同聚合程度負(fù)離子團(tuán)同時(shí)存在。熔體結(jié)構(gòu)實(shí)質(zhì):多種聚合物同時(shí)存在并存而不是一種獨(dú)存造成熔體遠(yuǎn)程無(wú)序結(jié)構(gòu)。A:溫度影響:影響各級(jí)聚合物數(shù)量:摩爾分?jǐn)?shù)N:反應(yīng)物分別含n個(gè)硅nK121AA又由于隨n增大成為整數(shù)nK1111KnK?且用代替摩爾分?jǐn)?shù)活度。aaN??????????????MOaMOaaKnaAaAaAaaAaAaAaAaaAK123)1(2321331

4、11令:43MOaaKr111?則:raAaA?23當(dāng)熔傳達(dá)到平衡=常數(shù)r即:熔體中任何兩個(gè)級(jí)次相鄰的聚合物濃度之比約:44raaaaaaaann?????1342312??4511??nnraa可表達(dá)任一級(jí)聚合體活度可計(jì)算如下:annaaaaa????????321112211???????nnrararaaa??46raan???11在二元熔體中2SioMO?471???monaa48)1)(1(1moara???用式45,43,及

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