無機(jī)化學(xué)真題

1、19961996年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試試題考試科目：無機(jī)化學(xué)專業(yè)：無機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理化學(xué)研究方向：以上各專業(yè)所有方向一、選擇題（請(qǐng)將正確的選擇填在括號(hào)內(nèi)）：（共10分）1、任意溫度下都是“非自發(fā)過程”的是A.△H0△S0△S0D.△H02、元素的第一電子親合能大小正確的順序是A.CNOFC.CNNF3、偶極矩不為零的分子是A.PCl5(g)B.NF3C.SF6D.BeCl2(g)4、

2、按“MO”法，鍵級(jí)最大的是A.O2B.O2C.O2D.CO5、不存在分子間或分子內(nèi)氫鍵的分子是A.NH3B.對(duì)羥基苯甲酸C.CF3H；D.HNO36、路易斯酸性強(qiáng)弱正確的順序是A.BF3BCl3BBr3C.BF3BBr3D.BF3BCl3SiO2HClHFB.SiO2NaClHClHFC.NaClSiO2HFHClD.SiO2NaClHFHCl8、路易斯堿性強(qiáng)弱正確的順序是A.NH3N2H4NH2OHD.NH3N2H4NH2OH9、不屬

3、于二元質(zhì)子酸的是A.H3PO3B.H2SO4C.H3PO2D.NaH2PO410、氧化性強(qiáng)弱正確的順序是A.HClO4H2TeO4C.HClO4N。兩因素均使PF3的P的孤對(duì)電子比NF3中N的孤對(duì)電子更易配出；（2）更重要的是，P為第三周期的元素，其空的3d軌道可接受過渡金屬M(fèi)反饋的電子，形成dd反饋π鍵，且σ成鍵與反饋π成鍵協(xié)同：5、由機(jī)理一：v=k3[N2O2][O2]K=[N2O2][NO]2→[N2O2]=K[NO]2→v=k3

4、K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]式中，k=k3K由機(jī)理二：v=k3[NO3][NO]K=[NO3][NO][O2]→[NO3]=K[NO][O2]→v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]式中，k=k3K兩機(jī)理均可推出同一速率方程。但機(jī)理二中，NOO2=NO3為“快步驟”，顯然不合理，因?yàn)椋?）氮的最高氧化態(tài)為5，而6氧化態(tài)是不可能存在的；（2）NO3結(jié)構(gòu)不合理。所以，機(jī)理一正確，機(jī)理二不正確。五、1、解：（1）2A

5、g(s)2H=2AgH2(g)K1εθ=ΦθHH2－ΦθAgAg=0.7996V㏒K1=nεθ0.059=2(0.7996)0.059=27.11K1=7.81028（2）2AgS2=AgS(s)K2=1Ksp=5.01048（3）H2S(aq)=HS(aq)H(aq)Ka1=1.3107（4）HS(aq)=H(aq)S2(aq)Ka2=7.11015方程（1）（2）（3）（4），得總反應(yīng)：2Ag(s)H2S(aq)=Ag2S(s)H2

6、(g)KK=K1K2Ka1Ka2=3.6屬典型可逆反應(yīng)范疇。理論上可見少量氣泡，實(shí)際上Ag2S↓覆蓋于銀片得表面，反應(yīng)很快停止。2、解：ΦθCo(NH3)63Co(NH3)62=ΦθCo3Co20.059㏒[Co3][Co2]=ΦθCo3Co20.059㏒K穩(wěn)Co(NH3)62K穩(wěn)Co(NH3)63=1.82(1.78)=0.04Vεθ=ΦθO2OHΦθCo(NH3)63Co(NH3)62=0.4010.04=0.361V㏒K=nεθ0