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1、1第一章第一章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)11氣體體積功的計(jì)算式dVPWe∫?=中,為什么要用環(huán)境的壓力eP?在什么情況下可用體系的壓力體P?答:在體系發(fā)生定壓變化過程時(shí),氣體體積功的計(jì)算式dVPWe∫?=中,可用體系的壓力體P代替eP。12298K時(shí),5mol的理想氣體,在(1)定溫可逆膨脹為原體積的2倍;(2)定壓下加熱到373K;(3)定容下加熱到373K。已知Cvm=28.28Jmol1K1。計(jì)算三過程的Q、W、△U、△H和△S
2、。解(1)△U=△H=0kJVVnRTWQ587.82ln298314.85ln12===?=11282.282ln314.85ln??===ΔKJVVnRS(2)kJnCQHmPP72.13)298373(=?==ΔkJnCUmV61.10)298373(=?=ΔW=△U–QP=-3.12kJ11207.41298373ln)314.828.28(5ln??===ΔKJTTnCSmP(3)kJnCQUmVV61.10)298373(=
3、?==ΔkJnCHmP72.13)298373(=?=ΔW=011274.31298373ln28.285ln??===ΔKJTTnCSmV13容器內(nèi)有理想氣體,n=2molP=10Pθ,T=300K。求(1)在空氣中膨脹了1dm3,做功多少?(2)膨脹到容器內(nèi)壓力為lPθ,做了多少功?(3)膨脹時(shí)外壓總比氣體的壓力小dP問容器內(nèi)氣體壓力降到lPθ時(shí),氣體做多少功?dVpdlApdlfW?=??=?=外外外δ31640g氦在3Pθ下從2
4、5℃加熱到50℃,試求該過程的△H、△U、Q和W。設(shè)氦是理想氣體。(He的M=4gmol1)解:JnCQHmPP3.519625314.825440)298323(==?==ΔJnCUmV8.311725314.823440)298323(==?=ΔW=△U–QP=2078.5J17已知水在100℃時(shí)蒸發(fā)熱為2259.4Jg1,則100℃時(shí)蒸發(fā)30g水,過程的△U、△H、Q和W為多少?(計(jì)算時(shí)可忽略液態(tài)水的體積)解:moln67.118
5、30==JHQ67782304.2259==Δ=JnRTPVVVpWglg9.5178373314.867.1)(?=?=?=?≈??=JWQU1.62603==Δ18298K時(shí)將1mol液態(tài)苯氧化為CO2和H2O(l),其定容熱為-3267kJmol1求定壓反應(yīng)熱為多少?解:C6H6(l)7.5O2(g)→6CO2(g)3H2O(l)kJgRTQQBVP7.327010)5.76(298314.83267)(3?=??==∑?ν193
6、00K時(shí)2mol理想氣體由ldm3可逆膨脹至10dm3,計(jì)算此過程的嫡變。解:11229.3810ln314.82ln??===ΔKJVVnRS110已知反應(yīng)在298K時(shí)的有關(guān)數(shù)據(jù)如下C2H4(g)H2O(g)→C2H5OH(l)△fHm?kJmol152.3-241.8-277.6CPmJK1mol143.633.6111.5計(jì)算(1)298K時(shí)反應(yīng)的△rHm?。(2)反應(yīng)物的溫度為288K,產(chǎn)物的溫度為348K時(shí)反應(yīng)的△rHm?。解
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